2023年首批重点监管危险化学品化工企业工艺装置危险性分析.doc

附件1 首批重点监管的危险化工工艺目录 一、光气及光气化工艺 二、电解工艺〔氯碱〕 三、氯化工艺 四、硝化工艺 五、合成氨工艺 六、裂解〔裂化〕工艺 七、氟化工艺 八、加氢工艺 九、重氮化工艺 十、氧化工艺 十一、过氧化工艺 十二、胺基化工艺 十三、磺化工艺 十四、聚合工艺 十五、烷基化工艺    一、化工企业工艺装置危险性分析     化工企业的高危险工艺生产装置主要是指含有硝化、磺化、卤化、强氧化、重氮化、加氢等化学反响过程和存在高温〔≥300℃〕、高压〔≥10MPa〕、深冷〔≤-29 ℃〕等极端操作条件的生产装置。     高危险储存装置主要指剧毒品、液化烃、液氨、低闪点〔≤-18 ℃〕易燃液体、液化气体等危险化学品储存装置。     〔一〕高危险生产装置的危险性     下面，介绍六类常见的最主要的高危险生产装置的危险性。     1、硝化反响。有两种：一种是指有机化合物分子中引入硝基取代氢原子而生成硝基化合物的反响，如苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油；另一种是硝酸根取代有机化合物中的羟基生成硝酸酯的化学反响。生产染料和医药中间体的反响大局部是硝化反响。     硝化反响的主要危险性有：     (1)爆炸。硝化是剧烈放热反响，操作稍有疏忽、如中途搅拌停止、冷却水供给缺乏或加料速度过快等，都易造成温度失控而爆炸。     (2)火灾。被硝化的物质和硝化产品大多为易燃、有毒物质，受热、磨擦撞击、接触火源极易造成火灾。     (3)突沸冲料导致灼伤等。硝化使用的混酸具有强烈的氧化性、腐蚀性，与不饱和有机物接触就会引起燃烧。混酸遇水会引发突沸冲料事故。     2、磺化反响。磺化反响是有机物分子中引入磺〔酸〕基的反响。磺化生产装置的主要类型：     〔1〕烷烃的磺化。如生产十二烷基磺酸钠、     〔2〕苯环的磺化。如生产苯磺酸钠类。     〔3〕各种聚合物的磺化和氯磺化。如生产各种颜料、染料的磺化等。     磺化反响的主要危险性有：     〔1〕火灾。常用的磺化剂，如浓硫酸、氯磺酸等是强氧化剂，原料多为可燃物。如果磺化反响投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳而造成反响温度过高，易引发火灾危险。     〔2〕爆炸。磺化是强放热反响，假设不能有效控制投料、搅拌、冷却等操作环节，反响温度会急剧升高，导致爆炸事故。     〔3〕沸溢和腐蚀。常用的磺化剂三氧化硫遇水生成硫酸，会放出大量热能造成沸溢事故，并因硫酸的强腐蚀性而减少设备寿命。     3、卤化反响。有机化合物中的氢或其他基团被卤素〔Cl、Br、F、I〕取代生成含卤有机物的反响称为卤化反响。化工生产中常见的卤化反响有：黄磷与氯气反响生成三氯化磷、硫磺与氟气反响生成六氟化硫、双酚A、苯酚、二苯乙烷与溴素反响生成溴系阻燃剂等。     卤化反响主要危险性有：     〔1〕火灾。卤化反响的火灾危险性主要取决于被卤化物质的性质及反响过程条件，反响过程所用的物质为有机易燃物和强氧化剂时，容易引发火灾事故。     〔2〕爆炸。卤化反响为强放热反响，因此卤化反响必须有良好的冷却和物料配比控制系统。否那么超温超压会引发设备爆炸事故。     〔3〕中毒。卤化过程使用的液氯、溴具有很强的毒性和氧化性，液氯储存压力较高，一旦泄露会发生严重的中毒事故。     4、强氧化反响。物质与氧或强氧化剂发生的化学反响称为强氧化反响。常见强氧化反响有：氨氧化制硝酸、甲醇氧化制甲醛、丙烯氧化制丙烯酸等。     强氧化反响的主要危险性有：     〔1〕爆炸。强氧化反响一般是剧烈放热反响，反响热如不及时移去，将会造成反响失控而发生爆炸事故。氧化反响中的物质大局部是易燃、易爆物质，副产过氧化物的性质极不稳定，受热易分解，有爆炸危险。     〔2〕火灾。氧化剂具有很强的火灾危险性，如遇高温、撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触都能引发火灾。     5、重氮化反响。重氮化是使芳伯胺变为重氮盐的反响。常见的重氮反响有：丙酮氰醇与水合肿、氯气合成偶氮二异丁腈、芳胺与亚硝酸钠反响制得偶氮染料等。     重氮化反响的主要危险性有：     〔1〕爆炸。重氮化反响的危险性在于所产生的重氮盐，在温度稍高或光的作用下，极易分解，有的甚至在室温时亦能分解。一般每升高10℃，分解速度加快两倍。在枯燥状态下，有些重氮盐不稳定，外部条件能促使重氮化合物剧烈分解，有爆炸着火的危险。     〔2〕火灾。作为重氮剂的芳胺化合物多为可燃有机物在一定条件下易引发火灾     6、加氢反响。在石油化工生产中，在催化剂及氢存在条件下以除去其中的硫、氮或不饱和键、烯烃或使原料发生裂解的反响称为加氢反响。     加氢反响的火灾危险性有：     〔1〕爆炸。许多复原反响都是在氢气存在条件下，并在高温、高压下进行，如果因操作失误或设备缺陷发生氢气泄漏，极易发生爆炸。     〔2〕火灾。加氢裂化在高温、高压下进行，且需要大量氢气，一旦油品和氢气泄漏，极易发生火灾或爆炸。     〔3〕氢脆。加氢为强烈的放热反响，氢气在高温下与钢材接触，钢材内的碳分子易与氢气发生反响生成碳氢化合物，使钢制设备强度降低，发生氢脆。     〔二〕、高危险储存装置的危险性     高危险储存装置：储存剧毒、液化烃、液氮、低闪点易燃液体和液化气体的储罐、钢瓶、气柜等。其危险性：     〔1〕泄漏。由于储存设备损坏或操作失误引起泄漏，从而大量释放易燃、易爆、有毒有害物质，将会导致火灾、爆炸、中毒等重大事故发生。如四川发生的液氯储罐泄漏爆炸事件，使数十万居民紧急转移，影响极大。     〔2〕中毒。有毒物质泄漏后形成有毒蒸汽云，它在空气中漂移、扩散，直接影响现场人员，并可能涉及居民区。大量剧毒物质泄漏可能带来严重人员伤亡和环境污染。     〔3〕火灾。储存易燃液体、易氧化或遇水剧烈反响的物质，易引发火灾事故。     〔4〕爆炸。储存低闪点的易燃液体或气体，如液化烃储罐，由于液化烃闪点低，极易燃烧，一旦泄露遇酸、撞击、摩擦、有机易燃物质或积聚的静电会发生火灾及爆炸事故。如南京金陵石化的油罐发生爆炸事故，造成20人死亡。     〔三〕人工手动控制的危险有害因素     1、危险性大小五要素：     化工装置的危险性大小通常用危险度来分级，分为高度危险级、中度危险级和低度危险级三级，构成危险度的五个要素是：     　〔1〕、物质：工艺过程中的物质本身固有的点火性、可燃性、爆炸性和毒性。     　〔2〕、容量：工艺过程中物料量，量大危险性大。     〔3〕、温度：运行温度越高，点火温度低的危险性大。     〔4〕、压力：运行压力越高越危险。     〔5〕、操作：不同的化工产品、不同的反响类型、不同的运行条件、不同的工艺路线、不同的原料路线造成化工操作异常复杂。     2、人工手动控制的危险有害因素     据初步调查，我省中小型化工企业的生产装置，一般以人工手动控制为主要操作手段。从化工生产的特点分析，人工手动控制的危险有害因素有：     〔1〕、现场人工操作用人多，一旦发生事故件直接造成人员伤亡。     〔2〕、人的不安全行为是事故发生的重要原因。在温度、压力、液位、进料量的控制中，阀门开关错误或指挥错误将会导致事故的发生。     〔3〕、人工手动控制中很难严格控制工艺参数，稍有不慎即会出现投料比控制不当和超温、超压等异常现象，引发溢料、火灾甚至爆炸事故。     〔4〕、作业环境对人体健康的影响不容无视，很容易造成职业危害。     〔5〕、设备和环境的不安全状态及管理缺陷，增加了现场人员机械伤害、触电、灼伤、高处坠落及中毒等事故的发生，直接威胁现场人员安危。     二、常用的自动化控制和安全联锁方式     〔一〕自动控制和安全联锁的作用     化工生产过程中高温、高压、易燃、易爆、易中毒、有腐蚀性、有刺激性臭味等危险危害因素是固有的。自动化操作不仅能严格控制工艺参数、防止手动操作的不安全隐患还能降低劳动强度、改善作业环境，而且能更好的实现高产、优质、长周期的安全运行。     总之，对高危险工艺装置，在不能消除固有的危险危害因素又不能彻底防止人为失误的情况下，采用隔离、远程自动控制等方法是最有效的安全措施。     〔二〕常用的自动控制及安全联锁方式     对高危作业的化工装置最根本的安全要求应当是实行温度、压力、液位超高〔低〕自动报警、联锁停车，最终实现工艺过程自动化控制。目前，常用的工艺过程自动化控制及安全联锁主要有：     1、智能自动化仪表。智能仪表可以对一个温度、压力、液位实现自动控制。     2、分布式工业控制计算机系统，简称DCS，也叫做分散控制系统。DCS是采用网络通讯技术，将分布在现场的控制点、采集点与操作中心连接起来，共同实现分散控制集中管理的系统。     3、可编程序控制器，简称PLC。应用领域主要是逻辑控制，顺序控制，取代继电器的作用，也可以用于小规模的过程控制。     4、现场总线控制系统，简称FCS。FCS是基于现场总线的开放型的自动化系统，广泛应用于各个控制领域，被认为是工业控制开展的必然趋势。尤其本质安全型总线,更加适合直接安装于石油、化工等危险防爆场所,减少系统发生危险的可能性。     5、各种总线结构的工业控制机，简称OEM。总线结构的工业控制机的配置灵活，扩展使用方便，适应性强，便于集中控制。     6、以上控制方式都可以配备紧急停车系统〔ESD〕和其他安全连锁装置。     〔三〕典型控制单元模式     化工生产过程千差万别，单元操作类型并不多。下面，简单介绍几个典型的根本单元控制模式：     1、化学反响器根本单元操作模式     多数化学反响是放热反响，硝化、卤化、强氧化反响是剧烈的放热反响；磺化、重氮化、加氢反响是强放热反响。随着反响温度的升高，反响速度将会加快，反响热也将随之增加，使温度继续上升，没有可靠的移除反响热的措施，反响不稳定，将会超温，引发事故。     化学反响器的控制指标有温度、压力、流量、液位等，是各单元操作中较复杂也是最危险的操作。多数反响器应当配置超温、超压、超液位报警和联锁系统。     〔反 应器 单 元 模 式 见 附 图 A， B〕          这是一个典型的硝化、氯化、磺化反响器控制原理图。     1，这是流量控制，通过控制进料量使系统反响配比及反响过程稳定。这个地方也可以根据实际情况采用比值调节来控制进料配比。     2，这是温度调节通过控制冷媒流量来调节反响器温度。当反响器温度上升时，系统自动调大调节阀开度使冷媒流量加大。反之亦然。     3，        这是温度超高连锁，当温度超高时系统报警，同时关闭紧急迫断阀切断进料。     4，        这是液位控制，通过控制出料阀的开启度来控制出料量使反响器液位保持恒定。同时可设液位上下限报警。          这是一个典型的聚合反响器，设夹套加热，盘管冷却。     1，与前面反响器不同的是配置了压力调节系统，使反响器的压力保持稳定。当反响超压时报警，同时连锁关闭进料阀，假设反响器内余料继续反响，压力继续升高，就开启安全泄压系统，尾气进回收装置。     有些反响为满足反响条件需要先升温，反响开始后又会放热，为控制温度恒定，需要再降温，对这类反响的温度控制就更加复杂。     2降温系统。     3升温系统。     2、蒸馏塔系统根本单元模式      蒸馏是应用极为广泛的传质过程，其目的是将混合液各组分进行别离，到达要求的纯度标准。      蒸馏塔系统的调节参数有进料量、馏出量、釜液量、冷却量、加热量、回流量六个；被调节参数有压力、塔釜液位、进料量、产品量、回流罐液位、回流比六个。     〔蒸