DB34／T 3368.2-2019印制电路板中有害物质分析方法第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法.pdf

ICS 31.180 L 30 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 3368.22019 印制电路板中有害物质分析方法 第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法 Methods for the analysis of harmful substances in printed circuit boards Part 2：Determination of halogens（Chlorine and Bromine）by ion chromatography 文稿版次选择 2019-07-01 发布 2019-08-01 实施安徽省市场监督管理局 发 布 DB34/T 3368.22019 I 前 言 DB34/T 3368印制电路板中有害物质分析方法共 6 个部分。第 1 部分：铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选 X 射线荧光光谱法；第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法；第 3 部分：多溴联苯及多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法；第 4 部分：铅和镉的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第 5 部分：汞含量的测定 电感耦合等离子体光谱法；第 6 部分：六价铬含量的测定 分光光度法。本部分为第 2 部分。本部分按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。本部分由安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心提出。本部分由安徽省有色金属标准化技术委员会负责归口。本部分主要起草单位：安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心。本部分参与起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司检测研究中心。本部分主要起草人：臧真娟、晋晓峰、周蕾玲、吴媛霞、汪海、陈庆国、顾菲菲、龚昌合、黄薇薇。DB34/T 3368.22019 1 印制电路板中有害物质分析方法 第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法 1 范围 本部分规定了印制电路板中卤素的离子色谱测定方法的原理、试剂、仪器工具、样品制备、分析步骤、计算、精密度和报告。本部分适用于离子色谱法测定印制电路板中的卤素含量。氯离子的方法检出限为 0.0009，溴离子的方法检出限为 0.0009。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品在氧弹燃烧仪内燃烧被氧化，当碳被转化成二氧化碳时，卤素化合物溶解于吸收溶液中，分别转化为氯化物，溴化物。用离子色谱分析法测定此溶液中的氯、溴的含量。4 试剂 4.1 试验用水应符合 GB/T 6682 所规定的一级水。4.2 碳酸钠：分析纯。4.3 碳酸氢钠：分析纯。4.4 高纯氧气:气压为 3 MPa4 MPa。4.5 氯化物（Cl-）标准贮存溶液:1000g/mL。4.6 溴化物（Br-）标准贮存溶液:1000g/mL。4.7 碳酸盐碳酸氢盐混合液：将 2.52 g 碳酸氢钠和 2.54 g 碳酸钠溶解于水并稀释至 1 L。5 仪器工具 5.1 离子色谱仪：配电导检测器。5.2 氧弹燃烧仪：容积不少于 200 mL，具有清洗系统。5.3 粉碎机：粉碎后粒径可达 0.5 mm 及以下。6 样品制备 DB34/T 3368.22019 2 将印制电路板剪切成小于 10 mm10 mm 的方块，经液氮冷却后用粉碎机粉碎成粒径小于 0.5 mm 粉末，混匀。7 分析步骤 7.1 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。7.2 空白试验 随同试料做两个空白试验。7.3 试料溶液的制备 7.3.1 吸收溶液 7.3.1.1 样品中单一卤素浓度不大于 0.5时，选择水为吸收液。7.3.1.2 样品中单一卤素浓度大于 0.5时，选择碳酸盐碳酸氢盐混合液（4.7）为吸收液。7.3.2 测试液的制备 7.3.2.1 称取 0.2 g0.3 g（精确至 0.0001 g）粉碎后的样品至样品杯中，在氧弹燃烧仪内加入 20 mL 吸收溶液（4.1 或 4.7）。将样品置于氧弹燃烧仪内，并将燃烧丝与试样接触，旋上氧弹盖，对氧弹进行充氧。充氧结束后，对氧弹进行泄气（应将氧弹内空气排净）后再充氧，如此重复操作 3 次。7.3.2.2 点燃氧弹后，放入装有 2 L 冷却水的冷却桶中。每隔 3 min 左右将氧弹取出，轻轻摇晃，使氧弹内燃烧后的含卤气体被充分吸收。30 min 后，用泄气阀泄掉氧弹内的压力气体，打开氧弹盖，取出吸收液，用水冲洗氧弹内表面，将清洗液和吸收液合并，按表 1 的要求移入容量瓶，用水定容至刻度，混匀。表1 稀释体积 质量分数/稀释体积/mL 0.5 100 0.5 200 7.4 离子色谱仪测试条件 7.4.1 色谱柱：IonPacAS 或性能相当者；7.4.2 淋洗液：0.0045 mol/L 碳酸钠（4.2）+0.0014 mol/L 碳酸氢钠（4.3）；7.4.3 淋洗液流速：1.2 mL/min；7.4.4 柱温箱温度：30；7.4.5 检测器：电导检测器；7.4.6 抑制器：ASRA Ultra，4 mm 或者性能相当者；7.4.7 抑制电流：31 mA；7.4.8 进样量：25L；7.5 工作曲线的建立 DB34/T 3368.22019 3 根据所用的量程，将标准溶液（4.54.6）配制为 45 种不同浓度的混合标准溶液依次注入进样系统。将峰值或者峰面积绘制成工作曲线。7.6 样品的分析 按照 7.4 给出的离子色谱仪测试条件测定测试液（7.3.2）。根据氯、溴保留时间定性，根据色谱峰面积（或峰高）用外标法定量。8 结果计算 按式（1）计算测定元素的质量分数（X）,数值以表示：10010)()(601mVX.(1)式中：0 空白溶液的质量浓度（mg/L）；1 试样溶液的质量浓度（mg/L）；V 消解液的体积（mL）；m 试样的质量（g）。注：若测定元素的质量分数小于 0.10,表示至小数点后第三位；测定元素的质量分数小于 0.01时，表示至小数点后第四位。9 精密度 9.1 重复性 在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表2 给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限的情况不超过 5，重复性限（r）按表2 数据采用外延法求得：表2 重复性限 质量分数/0.0200 0.0400 0.0800 0.1500 0.4000 0.6000 重复性限（r）/0.0015 0.0019 0.0061 0.0065 0.0085 0.0127 9.2 再现性 在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表3 给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限的情况不超过 5。再现性限（R）按表3 数据采用外延法求得：DB34/T 3368.22019 4 表3 再现性限 质量分数/0.0200 0.0400 0.0800 0.1500 0.4000 0.6000 再现性限（R）/0.0019 0.0037 0.0073 0.0072 0.0075 0.0187 10 报告 内容包括：a)样品描述、实验室和试验日期等资料；b)试验结果及其表示。_