SN∕T 2203-2021 食品接触材料 木制品类 食品模拟物中多环芳烃的测定.pdf

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 22032021代替 SN/T 22032008食品接触材料 木制品类 食品模拟物中多环芳烃的测定Food contact materials Wood materialsDetermination of polycyclic aromatic hydrocarbonsin food simulants2021-11-22 发布2022-06-01 实施ICS 67.250CCS C 53中华人民共和国海关总署发 布前 言本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件代替 SN/T 22032008食品接触材料 木制品类 食品模拟物中多环芳烃的测定，与 SN/T 22032008 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：规范性引用文件中，增加了 GB 31604.1 和 GB 5009.156，删除了 SN/T 22802009；食品模拟物中增加了 4%乙酸溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液、95%乙醇溶液中 16 种多环芳烃的方法（见第 4 章）。本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件负责起草单位：中华人民共和国福州海关、长乐聚泉食品有限公司、福州大学。本文件主要起草人：姜晓黎、张晓莉、张斐、梁震、张凯旋、唐泓、梁鸣、戴金兰、翁齐彪、林振宇、付才力。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：SN/T 22032008。I1食品接触材料 木制品类 食品模拟物中多环芳烃的测定1 范围本标准规定了木制品类食品接触材料中 16 种多环芳烃（参见附录 A）的迁移量测定方法。本标准适用于木制品类食品接触材料的食品模拟物水、3%乙酸溶液、4%乙酸溶液、10%乙醇溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液、95%乙醇溶液、异辛烷中 16 种多环芳烃的测定。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 5009.156 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB 31604.1 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 原理试样经浸泡试验后，多环芳烃迁移到食品模拟物中，进行提取富集后用高效液相色谱仪，气相色谱/质谱联用仪测定，内标法定量。5 试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。5.1 甲醇（CH4O）：色谱纯，CAS 号：67-56-1。5.2 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯，CAS 号：75-09-2。5.3 乙腈（C2H3N）：色谱纯，CAS 号：75-05-8。5.4 异辛烷（C8H18）：色谱纯，CAS 号：540-84-1。5.5 冰乙酸（C2H4O2）：CAS 号：64-19-7。5.6 无水乙醇（C2H6O）：CAS 号：64-17-5。5.7 多环芳烃标准物质：a）萘（naphthalene）：纯度 99%，CAS 号：91-20-3。b）苊烯（acenphthylene）：纯度 99%，CAS 号：208-96-8。c）苊（aceaphthene）：纯度 99，CAS 号：83-32-9。d）芴（fliorene）：纯度 99%，CAS 号：86-73-7。2e）菲（phenanthrene）：纯度 99%，CAS 号：85-01-8。f）蒽（anthracene）：纯度 99%，CAS 号：120-12-7。g）荧蒽（fluoranthene）：纯度 98%，CAS 号：206-44-0。h）芘（pyrene）：纯度 96%，CAS 号：129-00-0。i）苯并（a）蒽（benzo（a）anthracene）：纯度 99%，CAS 号：56-55-3。j）（chrysene）：纯度 98%，CAS 号：218-01-9k）苯并（b）荧蒽（benzo（b）fluoranthene）：纯度 99%，CAS 号：205-99-2。m）苯并（a）芘（benzo（a）pyrene）：纯度 98%，CAS 号：50-32-8。n）二苯并（a，h）蒽（dibenzo（a，h）anthracene）：纯度 99%，CAS 号：53-70-3。o）苯并（g，h，i）苝（二萘嵌苯）（benzo（g，h，i）perylene）：纯度 99%，CAS 号：191-24-2。p）茚并（1，2，3-cd）芘（indeno（1，2，3-cd）pyrene）：纯度 98%，CAS 号：193-39-5。5.8 内标物二萘嵌苯-d12（Perylene-d12）：纯度 99%，CAS 号：1520-96-3。5.9 水性食品模拟物：a）3%乙酸溶液：称取 30.0g 冰乙酸（4.5)溶于水中，并定容至 1 000mL。b）4%乙酸溶液：称取 40.0g 冰乙酸（4.5)溶于水中，并定容至 1 000mL。c）10%乙醇溶液：乙醇溶液（1+9，体积比)。d）20%乙醇溶液：乙醇溶液（2+8，体积比）。e）50%乙醇溶液：乙醇溶液（5+5，体积比）。f）95%乙醇溶液：乙醇溶液（95+5，体积比）。5.10 多环芳烃标准物质混合标准溶液：准确称取适量多环芳烃标准品，用乙腈（5.3）溶解稀释，配制成所需浓度的标准溶液。5.11 内标物二萘嵌苯-d12标准溶液：准确称取适量内标物，用乙腈（5.3）溶解稀释，配制成所需浓度的内标溶液。5.12 C18固相萃取柱（500mg 或 1g，6mL）：依次用 2mL 二氯甲烷（5.2），5mL 甲醇（5.1）通过 C18柱并抽空，最后通过 5mL 纯水并保持润湿。6 仪器6.1 气相色谱/质谱联用仪：配有质谱检测器（MSD），EI 电子轰击源。6.2 高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（DAD）。6.3 碘量瓶：250 mL。6.4 分析天平：感量为 0.1 mg。6.5 旋转蒸发仪。6.6 固相萃取装置。7 分析步骤7.1 试样迁移试验根据待测样品的预期用途和使用条件，按 GB 5009.156 及 GB 31604.1 的要求，用适当的模拟物（5.9）对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。如果得到的食品模拟物试液不能马上进行下一步试验，应将食品模拟物于 4冰箱中避光保存。所得食品模拟物试液应冷却或恢复至室温后进行下一步试验。37.2 试液制备7.2.1 水基，酸性，酒精类食品模拟物的制备准确移取 100 mL 经上述迁移试验得到的水性模拟物至碘量瓶中，其中水基和酸性模拟迁移物中按 100:20 的比例分别再加入 20 mL 乙醇并混匀，酒精类食品模拟物中 50%乙醇溶液用旋转蒸发仪恒温 35浓缩至约 70 mL，95%乙醇溶液模拟迁移物用旋转蒸发仪恒温 35浓缩至约 10mL，将上述水基模拟迁移物，酸性模拟迁移物和酒精类食品模拟迁移物过经预处理的 C18固相萃取柱（5.12），以每 2 s/滴的速度进行抽提，待提取液全部抽完后，用 5mL 5%甲醇溶液过柱，浸泡 5min 后，以每 2 s/滴的滴速流出，然后抽干维持真空 10 min，用 10 mL 二氯甲烷进行淋洗，用具塞定量试管收集该淋洗液，置于旋转蒸发仪（6.5）恒温 35，浓缩至约 2 mL，分两次加入 10mL 乙腈，置于旋转蒸发仪（6.5），恒温 40，浓缩至约 0.5 mL1 mL，加入 0.1 mL 内标溶液，再用乙腈定容到 2mL 后，供高效液相色谱仪，气相色谱/质谱联用仪测定。7.2.2 油基食品模拟物替代化学试剂异辛烷模拟浸泡液准确移取 100 mL 异辛烷模拟浸泡液，置于旋转蒸发仪（6.5）恒温 40，浓缩至约 2 mL，分两次加入 10 mL 乙腈，置于旋转蒸发仪（6.5）恒温 40，最后浓缩至约 0.5 mL1 mL，加入 0.1 mL 内标溶液，再用乙腈定容到 2 mL 后，供高效液相色谱仪，气相色谱/质谱联用仪测定。7.3 空白试验取未与食品接触材料及制品接触的水基，酸性，酒精类食品模拟物，异辛烷随试样处理。7.4 气相色谱/质谱定性分析7.4.1 气相色谱/质谱分析条件气相色谱/质谱分析条件如下：a）色谱柱：30 m0.25 mm（内径）0.10 mm（膜厚），HP-5 MS 石英毛细管柱或相当者；b）色谱柱温度：；c）进样口温度：280；d）色谱-质谱接口温度：280；e）离子源温度：230；f）四级杆源温度：150；g）载气：氦气，纯度 99.999，1.0 mL/min；h）电离方式：EI；i）电离能量：70 eV；j）质量扫描范围：50-450 amu；k）测定方式：选择离子监测方式；l）进样方式：不分流进样，开阀时间：0.75 min；m）进样量：1 mL；n）溶剂延迟：3 min。7.4.2 气相色谱/质谱定性分析按上述分析条件（7.4.1）对混合标准溶液（5.10）及待测液进行分析，根据色谱峰的保留时间并参见附录 A 中表 A.1 的多环芳烃的定性离子进行定性分析。气相色谱-质谱总离子流色谱图参见附录B 中的图 B.1。420212203 T/SN7.5 液相色谱定量分析7.5.1 LC 分析条件LC 分析条件如下：a）色谱柱：LC-PAH（5m），250mm4.6 mm 或相当者；b）柱温：35；c）流动相及流速见表 1；d）检测器：二极管阵列检测器（DAD）；e）检测波长：多波长同时进行，A:220nm，B:230nm，C:255nm，D:290nm。最佳计算波长选择参见附录 C；f）进样量：20L；表 1 流动相和流速时间/min流速/（mL/min）乙腈/水/01.54060281.58218481.51000501.51000531.54060 （1）式中：Fi 多环芳烃各自对内标物的校正因子。1 000（2）式中：Xi试样中每种多环芳烃的含量，单位为微克每升（g/L）；Fi校正因子；根据样液中被测物含量情况，加入浓度相近的内标溶液，用内标法定量。采用色谱峰的保留时间 及光谱图进行定性，用选择的最佳波长进行计算，用内标法定量，必要时用 GC/MS 确证。所得多环芳烃的保留时间和最佳计算波长参见附录 C 中的表 C.1，典型液相色谱图参见附录 D 中的图 D.1。7.6结果计算7.6.1按式（1）计算校正因子：7.5.2液相色谱测定Ai 标准溶液中内标峰面积。ms标准溶液中标准物质质量，单位为微克（g）。As标准溶液中标准物质的峰面积。mi标准溶液中内标质量，单位为微克（g）。7.6.2按式（2）计算试样中多环芳烃的含量：520212203 T/SN A样样液中每种多环芳烃峰面积；A0空白样中同一保留时间处峰面积；mi 样液中内标质量，单位为微克（g）；Ai 样液中内标峰面积；V样样品体积，单位为毫升（mL）。16 种多环芳烃的测定低限除了苯并 k 荧蒽和苯并 a 芘为 2 g/L 外，其他均为 1.5 g/L。精密度为在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的 10%。7.7结果表示试验结果以各种多环芳烃的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后一位。7.8测定低限和精密度。6附 录 A(资料性)16 种多环芳烃16 种多环芳烃见表 A.1。表 A.1 16 种多环芳烃序号中文名称英文名称CAS No.化学分子式分子量特征离子1萘Naphthalene91-20-3C10H8128129，128*，1272苊烯Acenaphthylene208-96-8C12H8152153，152*，1513苊Acenaphthene83-32-9C12H10154154，153*，1524芴Fluorene86-73-7C13H10166167，166，165*5菲Phenanthrene85-01-8C14H10178179