花椒果皮正丁醇部分化学成分研究_王玉萍.pdf

中草药 中草药 2023 年年 3 月月 第第 54 卷卷 第第 5 期期 Chinese Traditional and Herbal Drugs 2023 March Vol.54 No.5 1353 化学成分 化学成分 花椒果皮正丁醇部分化学成分研究1 王玉萍1，史波林2，刘珺琪1，陈 琳1，黄 帅1，赵 镭2，周先礼1*1.西南交通大学生命科学与工程学院，四川 成都 610031 2.中国标准化研究院食品与农业标准化研究所，北京 100088 摘 要：目的 对花椒 Zanthoxylum bungeanum 果皮正丁醇部分化学成分进行研究。方法 利用大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱、ODS 柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱、半制备 HPLC 等方法进行分离纯化，并综合应用 HR-ESI-MS、NMR、IR、CD 等多种波谱方法确定化合物结构。结果 从花椒果皮正丁醇部分分离得到 25 个化合物，分别鉴定为 2,3-dihydroxy-3-vanilloylmethyl-lactone（1）、phellolactone（2）、香草酸（3）、异香草酸（4）、4-hydroxycryptone（5）、ZP-amide A（6）、ZP-amide B（7）、ZP-amide D（8）、马齿苋酰胺 E（9）佛手柑内酯（10）、()-dorsteniol（11）、苔黑酚葡萄糖苷（12）、phloroacetophenone 4-O-D-glucopyranoside（13）、(1R,2R,4S)-trans-2-hydroxy-1,8-cineole-2-O-D-glucopyranoside（14）、(3S,6S)-6-ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethyl-2H-pyran-3-yl-6-O-D-glucopyranoside（15）、trans-linalool-3,6-oxide-7-O-D-glucopyranoside（16）、betulabuside A（17）、大豆苷（18）、葛根素（19）、金丝桃苷（20）、槲皮素-3-O-D-葡萄糖苷（21）、槲皮素-3-O-D-鼠李糖苷（22）、扁蓄苷（23）、橙皮苷（24）和 tamarixetin 7-rutinoside（25）。结论 化合物 1 为新的-内酯类化合物，命名为异花椒戊内酯（isophellolactone），化合物 1、2、9、11、13、14、1719 和 22、23 系首次从花椒属植物中分离得到，化合物 5、10、15 和 24 系首次从花椒中分离得到。关键词：花椒；异花椒戊内酯；马齿苋酰胺 E；葛根素；槲皮素-3-O-D-鼠李糖苷；扁蓄苷 中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253-2670(2023)05-1353-09 DOI:10.7501/j.issn.0253-2670.2023.05.001 Chemical constituents of n-butanol fraction of pericarps of Zanthoxylum bungeanum WANG Yu-ping1,SHI Bo-lin2,LIU Jun-qi1,CHEN Lin1,HUANG Shuai1,ZHAO Lei2,ZHOU Xian-li1 1.School of Life Science and Engineering,Southwest Jiaotong University,Chengdu 610031,China.2.Food and Agriculture Standardization Institute,China National Institute of Standardization,Beijing 100088,China Abstract:Objective To investigate the chemical constituents of pericarps of Huajiao(Zanthoxylum bungeanum).Method The n-butanol fraction of pericarps of Z.bungeanum was isolated and purified by macroporous resin column chromatography,silica gel column chromatography,Sephadex LH-20 gel column chromatography and semi-preparative HPLC.And their structures were elucidated by various spectroscopic methods,such as HR-ESI-MS,NMR,IR,CD,et al.Result A total of 25 compounds were isolated from the n-butanol fraction of pericarps of Z.bungeanum.They were identified as 2,3-dihydroxy-3-vanilloylmethyl-lactone(1),phellolactone(2),vanillic acid(3),isovanillic acid(4),4-hydroxycryptone(5),ZP-amide A(6),ZP-amide B(7),ZP-amide D(8),oleracein E(9),bergapten(10),()-dorsteniol(11),orcinol glucoside(12),phloroacetophenone 4-O-D-glucopyranoside(13),(1R,2R,4S)-trans-2-hydroxy-1,8-cineole-2-O-D-glucopyranoside(14),(3S,6S)-6-ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethyl-2H-pyran-3-yl-6-O-D-glucopyranoside(15),trans-linalool-3,6-oxide-7-O-D-glucopyranoside(16),betulabuside A(17),daidzin(18),puerarin(19),hyperin(20),quercetin 3-O-D-glucopyranoside(21),quercetin 3-O-D-rhamnoside(22),收稿日期：2022-08-20 基金项目：四川省中医药管理局 2020 年度花椒药用价值研发专项（2020HJZX002）；中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金项目（562018Y-5983）；国家市场监管总局科技计划项目（2019MK117）作者简介：王玉萍，女，硕士研究生在读，主要从事天然产物的研究。E-mail:*通信作者：周先礼，男，博士，博士生导师。E-mail: 1354 中草药 中草药 2023 年年 3 月月 第第 54 卷卷 第第 5 期期 Chinese Traditional and Herbal Drugs 2023 March Vol.54 No.5 avicularin(23),hesperidine(24)and tamarixetin 7-rutinoside(25).Conclusion Compound 1 is obtained as a new-lactone named as isophellolactone.Compounds 12,9,11,1314,1719 and 2223 are isolated from Zanthoxylum for the first time.Compounds 5,10,15 and 24 are isolated from Z.bungeanum for the first time.Key words:Zanthoxylum bungeanum Maxim.;isophellolactone;oleracein E;puerarin;quercetin 3-O-D-glucopyranoside;avicularin 花椒 Zanthoxylum bungeanum Maxim.系芸香科（Rutaceae）花椒属 Zanthoxylum L.落叶小乔木，该属植物广泛分布于亚洲、非洲、大洋洲和北美洲的热带和亚热带地区。全世界约有 250 种，我国有 39个种、14 个变种1，主要分布于云南、贵州、四川、西藏、广西及广东等省区。花椒既是我国传统的香料和调味品，也是一种中药材，其果实、根、茎皆可入药。中国药典2020 年版记载，花椒有“温中止痛，杀虫止痒”的功效，可用于治疗脘腹冷痛、呕吐泄泻、虫积腹痛、蛔虫症、湿疹和瘙痒2。现代药理学研究表明花椒有诸多药理作用，如抗菌、杀虫、抗氧化、抗肿瘤、局部麻醉、抗炎镇痛和抑制血小板凝集等3-5。目前从花椒中分离得到的非挥发油成分主要包括 41 个酰胺、24 个黄酮、18 个芳香糖苷、17 个生物碱和 12 个香豆素。其中酰胺、生物碱和香豆素主要来源于二氯甲烷层和醋酸乙酯层；黄酮主要来源于醋酸乙酯层、丙酮层和水层；芳香糖苷主要来源于正丁醇层和水层。研究表明这些芳香糖苷类化合物具有镇咳、祛痰、平喘6、抗抑郁7、抗肿瘤8和抗炎9等诸多生物活性。综上所述，花椒大极性部分药用价值良好，开发前景广阔，但对其成分研究不足。因此本实验对花椒果皮正丁醇部分化学成分展开研究，以期发现结构新颖、生物活性良好的化合物，丰富花椒属植物化学成分，促进花椒属植物药用资源的开发。总共从花椒果皮中分离得到 25个化合物，分别鉴定为 isophellolactone（1）、phellolactone（2）、香草酸（vanillic acid，3）、异香草酸（isovanillic acid，4）、4-hydroxycryptone（5）、ZP-amide A（6）、ZP-amide B（7）、ZP-amide D（8）、马齿苋酰胺 E（oleracein E，9）、佛手柑内酯（bergapten，10）、()-dorsteniol（11）、苔黑酚葡萄糖苷（orcinol glucoside，12）、phloroacetophenone 4-O-D-glucopyranoside（13）、(1R,2R,4S)-trans-2-hydroxy-1,8-cineole-2-O-D-glucopyranoside（14）、(3S,6S)-6-ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethyl-2H-pyran-3-yl-6-O-D-glucopyranoside（15）、trans-linalool-3,6-oxide-7-O-D-glucopyranoside（16）、betulabuside A（17）、大豆苷（daidzin，18）、葛根素（puerarin，19）、金丝桃苷（hyperin，20）、槲皮素-3-O-D-葡萄糖苷（quercetin 3-O-D-glucopyra-noside，21）、槲皮素-3-O-D-鼠李糖苷（quercetin 3-O-D-rhamnoside，22）、扁蓄苷（avicularin，23）、橙皮苷（hesperidine，24）、tamarixetin 7-rutinoside（25）。其中化合物 1 为新化合物，化合物 1、2、9、11、13、14、1719、22 和 23 系首次从花椒属植物中分离得到，化合物 5、10、15 和 24 系首次从花椒中分离得到。1 仪器与试药 Bruker AV 400MHz、AV 600MHz 型核磁共振波谱仪；FTIR-650 型傅里叶红外光谱仪；UV-9000S双光束紫外/可见分光光度计（