高效液相色谱-串联质谱法测...料包装材料中双酚A和壬基酚_唐吉旺.pdf

基金项目:湖 南 省 市 场 监 督 管 理 局 科 技 计 划 项 目(编 号:K J J H )作者简介:唐吉旺(),男,湖南省产商品质量检验研究院高级工程师,博士.E m a i l:f e i f e i n v z i c o m收稿日期:改回日期:D O I:/j s p j x 文章编号 ()高效液相色谱串联质谱法测定食品塑料包装材料中双酚A和壬基酚D e t e r m i n a t i o no f b i s p h e n o lAa n dn o n y l p h e n o l i n f o o dp a c k a g i n gm a t e r i a lb yh i g hp e r f o r m a n c e l i q u i dc h r o m a t o g r a p h y t a n d e mm a s ss p e c t r o m e t r y唐吉旺T ANGJ i w a n g袁列江Y U ANL i e j i a n g肖泳X I A OY o n g王淑霞WANGS h u x i a潘照P ANZ h a o邓航D ENG H a n g(湖南省产商品质量检验研究院,湖南 长沙 )(T h eP r o d u c ta n dC o mm o d i t yQ u a l i t yS u p e r v i s o na n dI n s p e c t i o nI n s t i t u t eo fH u n a nP r o v i n c e,C h a n g s h a,H u n a n ,C h i n a)摘要:目的:基于高效液相色谱串联质谱技术,建立一种检测食品包装材料中双酚A和壬基酚的方法.方法:用不同的提取溶剂和提取方法提取标准样品中的双酚A和壬基酚,以目标物的提取量为指标确定最佳提取溶剂和提取方法,在此基础上考察固相萃取柱、上样溶剂、淋洗溶剂及洗脱溶剂对净化效果的影响.样品以二氯甲烷为溶剂超声提取后经硅胶固相萃取柱净化,用V e n u s i lMPC()色谱柱(mmmm,m)进行分离,以氨水和甲醇为流动相进行梯度洗脱,在E S I负离子扫描模式下采用多反应监测模式测定,内标法定量.结果:双酚A和壬基酚在 g/L范围内均具有良好的 线 性 关 系,相 关 系 数R ,在,g/k g个加标水平下的平均回收率为 ,相对标准偏差(R S D)为.方法的检测限和定量限分别为,g/k g.结论:该方法操作简单、准确、灵敏,可适用于食品包装材料中双酚A和壬基酚含量的测定.关键词:高效液相色谱串联质谱仪;固相萃取;双酚A;壬基酚;食品包装材料;塑料A b s t r a c t:O b j e c t i v e:A m e t h o db a s e do nh i g h p e r f o r m a n c e l i q u i dc h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y w a s d e v e l o p e d f o r t h es i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o no fb i s p h e n o lAa n dn o n y l p h e n o li nf o o dp a c k a g i n g m a t e r i a l M e t h o d s:T h ee x t r a c t i o ns o l v e n ta n de x t r a c t i o n m e t h o d w e r e i n v e s t i g a t e d S o l i d p h a s e e x t r a c t i o n(S P E)c o n d i t i o n s w e r eo p t i m i z e d T h ee f f e c t so fs o l i d p h a s ee x t r a c t i o nc o l u m n,l o a d i n gs o l v e n t,e l u t i n gs o l v e n ta n de l u t i o ns o l v e n to nt h ep u r i f i c a t i o ne f f e c tw e r es y s t e m a t i c a l l ya n a l y z e d T h es a m p l e sw e r eu l t r a s o n i ce x t r a c t e dw i t hd i c h l o r o m e t h a n e a n dc l e a n e du po nas o l i d p h a s ee x t r a c t i o n(S P E)c a r t r i d g ee q u i p p e dw i t hp a c k i n gm a t e r i a lo fs i l i c o n e T h es e p a r a t i o nw a sp e r f o r m e do naV e n u s i lMPC()(mmmm,m)b yg r a d i e n te l u t i o n w i t h a mm o n i as o l u t i o na n d m e t h a n o la s m o b i l ep h a s e T h ea n a l y t e s w e r e d e t e r m i n e d w i t h m u l t i p l er e a c t i o nm o n i t o r i n g(MRM)m o d eu n d e re l e c t r o s p r a yn e g a t i v e i o n i z a t i o nm o d e a n dq u a n t i f i e db ya n i n t e r n a l s t a n d a r dm e t h o d R e s u l t s:T h er e s u l t s i n d i c a t e dt h a tg o o dl i n e a r i t i e sw a so b t a i n e df o rb i s p h e n o lAa n dn o n y l p h e n o l b o t hw i t h i nt h ec o n c e n t r a t i o nr a n g eo f g/LT h ea v e r a g er e c o v e r i e so fe a c ha n a l y t ea tt h r e es p i k e d l e v e l so f,g/k g w e r ei nt h er a n g eo f ,w i t hr e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n s(R S D)o f T h el i m i t so fd e t e c t i o n(L O D s)a n dl i m i t so fq u a n t i f i c a t i o n(L OQ s)w e r e g/k g a n d g/k g,r e s p e c t i v e l y C o n c l u s i o n:T h em e t h o dw a sp r o v e d t ob eas i m p l e,a c c u r a t ea n ds e n s i t i v e m e t h o da n d w a ss u c c e s s f u l l ya p p l i e dt od e t e c tb i s p h e n o lAa n dn o n y l p h e n o l i n f o o dp a c k a g i n gm a t e r i a l I tc a na l s op r o v i d er e f e r e n c ef o rt h ed e t e r m i n a t i o no fb i s p h e n o lAa n dn o n y l p h e n o l i nf o o d K e y w o r d s:h i g h p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y m a s ss p e c t r o m e t r y;s o l i d p h a s e e x t r a c t i o n;b i s p h e n o lA;n o n y l p h e n o l;f o o dp a c k a g i n gm a t e r i a l;p l a s t i cF OO D&MA CH I N E R Y第 卷第期 总第 期|年月|双酚A(B i s p h e n o lA,B P A)和壬基酚(N o n y l p h e n o l,N P)是一类典型的酚类环境雌激素,具有雌激素效应和慢性毒效应,常见于食品包装材料、容器内壁涂料及阻燃剂、抗氧化剂、黏合剂等精细化工产品中.双酚A和壬基酚可以由食品接触材料迁移进入食品中,成为一种内分泌干扰物质对人体癌细胞生长及生殖能力产生严重影响,因此 被 列 入 欧 盟 优 先 控 制 污 染 物 质 名 录.G B 中规定:食品接触塑料材料及制品、食品接触用涂料和涂层、食品接触材料及制品用黏合剂中双酚和壬基酚的特定迁移限量(S M L)分别为 m g/k g和不得检出(方法规定检出限为 m g/k g),其中双酚A不得用于生产婴幼儿专用接触材料及制品.常见的壬基酚和双酚A的检测方法有酶联免疫吸附测定(E L I S A)、荧 光 检 测 法、胶 体 金 免 疫 层 析 法(I C A)、液 相 色 谱 法(L C)、气 相 色 谱质 谱 法(G C/M S)及高效液相 色谱串联 质 谱法(HP L C M S/M S)等.高效液相色谱串联质谱法因具有高通量、高灵敏度及高效率的特点被广泛应用于有机物的检测.研究拟通过优化样品前处理方法及固相萃取净化条件,开发基于固相萃取的高效液相色谱串联质谱法测定食品接触包装材料中的双酚A和壬基酚的检测方法,以期为食品接触材料中双酚A和壬基酚的监测提供技术支持.材料与方法试剂与仪器正己烷、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃及二氯甲烷:色谱纯,上海安谱科学仪器有限公司;n壬基酚标准品(纯度 )、双酚A标准品(纯度 )及双酚A D标准品:德国D r E h r e n s t o r f e r公司;壬基酚 C:Ac h e mT e k公司;高效液相色谱串联质谱仪:Q T R A P 型,美国S C I E X公司;超声仪:Y Q A型,上海易净超声波仪器有限公司;离心机:A l l e g r a R型,美国贝克曼公司;试管振荡器:S T DV O R T E XM i x e r型,美国T a l b o y s公司;超纯水仪:M i l l i Q型,美国M i l l i p o r e公司;硅胶固相萃取柱:A g e l a型(g,m L),天津博纳艾杰尔科技有限公司.标准溶液的配制分别称取适量的双酚A、n壬基酚、双酚A D及壬基酚 C标 准 品,用 甲 醇 溶 解 配 制 成 质 量 浓 度 均 为m g/m L的标准储备液,于 冰箱密封保存.移取适量 各 标 准 储 备 液,用 甲 醇