冬凌草化学成分的研究_杨爽.pdf

年 月 第 卷第 期收稿日期：基金项目：湖北省重大专项（编号：）；中央高校基本科研业务费专项资金项目（编号：）作者简介：杨爽（），女，硕士研究生，主要从事中药学的学习与研究。通讯作者：徐婧（），女，副教授，主要从事中药及民族药的研究。冬凌草化学成分的研究冬凌草化学成分的研究杨 爽，文楚毛，陈 素，徐 婧（中南民族大学 药学院，湖北 武汉 ；中南民族大学 生物医学工程学院，湖北 武汉 ）摘要：为研究冬凌草化学成分，利用溶剂提取法，正、反相硅胶柱层析和半制备高效液相色谱法对巴东冬凌草的乙酸乙酯提取物进行了分离纯化，最终分离得到个化合物，包括个三萜、个木脂素和个降倍半萜化合物。并结合理化性质及现代波谱分析技术鉴定了此个化合物的结构，分别为：马斯里酸（），（），常春藤皂苷元（），三羟基熊果酸（），（），（），（，），（），（）。所有化合物均为首次从该植物中分离得到。关键词：冬凌草；化学成分；三萜；木脂素；降倍半萜中图分类号：文献标识码：文章编号：（），（，；，）：，（），（），（），（），（），（），（，），（），（）：；引言冬凌草（）为唇形科（）香茶菜属植物，主要分布于我国河南、贵州、河北、江西、湖 北 等 省，具 有 清 热 解 毒、消 肿 止 痛 等 功效，其富含丰富的对映贝壳杉烷类二萜化合物。冬凌草甲素是最早从该植物中发现的二萜化合物，也是被研究的最多的一种成分，在以往的研究中，显示出良好的抗炎、抗肿瘤、抗结核、促进骨折愈合等多种生物活性及药理作用，。其较强的抗肿瘤活性成为国内外学者的研究热点，现已发现冬凌草甲素对胰腺癌、乳腺癌、食管癌及宫颈癌 等有显著的抑制作用，其对急性髓细胞白血病的治疗已进入临床试验阶段。由于长期以来对该植物的研究也主要集中于二萜类成分的报道，而对其他成分的研究较少。为进一步了解该类植物中的化学成分，以及探究其是否含其他它活性成分，本文利用溶剂提取法，正、反相硅胶柱层析和半制备高效液相色谱法对巴东冬凌草的乙酸乙酯提取物进行分离纯化，最终从中分离得到个化合物，包括个三萜，个木脂素和个降倍半萜化合物，并结合理化性质及现代波谱分析技术鉴定了此个化合物的结构；分别为马斯里酸（），（），常春藤皂苷元（），三羟基熊果酸（），DOI:10.16663/ki.lskj.2022.24.034杨爽，等：冬凌草化学成分的研究绿色创新研究：工程与技术 （），（），（，），（），（）。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。仪器、试剂及药材核磁共振波谱仪（，德国布鲁克）；高效液相色谱仪（半制备型，美国戴安，检测器）；半制备型色谱柱（，）；三用紫外分析仪（型，上海顾村电光仪器厂）；旋转蒸发仪（，上海亚荣生化仪器厂）；循环水式真空泵（，郑州长城仪器）；正相硅胶（目，青岛海洋化工）；反相硅胶（，）；硅胶板 （青岛海洋化工）；分析纯溶剂（国药集团化学试剂）；色谱纯溶剂（昌泰兴业）。冬凌草采自湖北巴东县，经中南民族大学生命科学学院宋发军教授鉴定为唇形科香茶菜属植物碎米桠（）。提取与分离室温下用 乙醇（，每次）浸提冬凌草干燥部分（）。提取液经过过滤和蒸发浓缩，最终得到了粗提物（），将粗提物溶于水后，依次用石油醚，乙酸乙酯萃取，得到乙酸乙酯部分 。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析，梯度为氯仿丙酮（，），得到个组分（）（）在反相硅胶柱上，用甲醇水（：，：，）洗脱，被分离为个组分（）部分经正相硅胶柱，以二氯甲烷甲醇（，）洗脱得到个组分（），经正相硅胶柱层析以及半制备 纯化得到化合物（），（）。利用正相硅胶柱层析，经二氯甲烷甲醇（，）洗脱得到个组分（），在反相硅胶柱上经甲醇水（，）洗脱得到个组分（），组分同样经正反相硅胶柱层 析与半制 备 得到化合物（），（），（），（）（）在反相柱，以甲醇水（，）洗脱，合并洗脱液得到成个组分（），经正相柱，以氯仿丙酮（，）洗脱得到个组分（），经二氯甲烷甲醇（，）洗脱得到个组分（），经多次正反相色谱分离，之后用半制备高效液相色谱法进一步纯化，得到化合物（），（）。最 终 共 得 到 个 化 合 物，结 构 如 图 所示。结构鉴定化合物：白色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故化合物鉴定为马斯里酸。化合物：白色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）上述数据与文献 中化合物对照基本一 年 月绿 色 科 技（）第 期致，故化合物确定为 。图化合物的化学结构式化合物：白色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故化合物鉴定为常春藤皂苷元。化合物：白色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故化合物鉴定为，三羟基熊果酸。化合物：无色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（），（），杨爽，等：冬凌草化学成分的研究绿色创新研究：工程与技术 （，），（），（），（，）；（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（）。上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故化合物鉴定为 。化合物：无色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），和 （，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），和 （）。上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故化合物鉴定为 。化合物：白色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故 化合物 鉴 定为（，），。化合物：白色粉末，分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。上述数据与文献 中化合物对照基本一致，故化合物鉴定为 。结语通过对冬凌草的乙酸乙酯提取物中进行分离纯化，最终得到个化合物，包括个三萜、个木脂素和个降倍半萜化合物，分别为马斯里酸（），（），常春藤皂苷元（），三羟基 熊果酸（），（），（），（，），（），（）。以上化合物均为首次从该植物中分离得到，丰富了对冬凌草化学成分的报道，为进一步加深对该类植物中的化学成分的研究提供了一定的科学依据。参考文献：王新民，谢彩香，陈士林，等冬凌草适宜产区区划研究安徽农业科学，（）：谢涛，杨正强，徐文武，等冬凌草化学成分药理作用及临床应用研究进展中草药，（）：，（）：米伟，徐斐翀，宋雨亭，等冬凌草甲素调节高糖诱导的人肾小球系膜细胞异常增殖，炎症和纤维化中国免疫学杂志，（）：，李银虹，刘芳琳，鹿振辉，等冬凌草甲素抗结核病理损伤的作用机制研究中国防痨杂志，（）：李富东，孔凡奇，孙凯强，等冬凌草甲素对海水冲溺伤骨折愈合的影响及作用机制海 军 军 医 大 学 学报，（）：刘殿雷，龙景培，卜贺启，等冬凌草甲素通过内质网应激诱导胰腺癌细胞凋亡的研究中草药，（）：，（）：樊青霞，王瑞，王瑞林冬凌草单药及与化疗合用治疗食管癌 例世界华人消化杂志，（）：王 彦 秋冬 凌 草 甲 素 联 合 顺 铂 对 宫 颈 癌 细 胞 凋 亡 及 ，表达的影响实用药物与临床，（）：，（）：（下转第 页）周桂香，等：泰州市体育公园体育馆大跨度圆形钢屋盖施工技术绿色创新研究：工程与技术（）基于 技术，对边部桁架进行“桁架段”工厂预拼装和分段吊装、中部桁架整体同步提升等施工工艺模拟分析，从而优化施工方案，并精准进行技术交底和安排实施，提升施工质量和进度。（）开发应用中部钢屋盖整体同步提升的施工工艺，包括搭投提升架、有限元分析验算、同步提升等关键工序。确保钢屋盖中部吊装的质量、安全和施工进度。（）施工全过程健康监测，设置 个测点，精确控制结构受力和变形，实测数据偏差值皆未超过有限元仿真分析控制值的，保证了工程施工质量和安全，为争创国家“鲁班奖”工程奠定了良好的基础。参考文献：于国光 浅谈体育馆大跨度屋面钢结构施工技术 工程建设标准化，（）：陈川函大跨度管桁架结构施工技术应用 以湄洲湾职业技术学院迁建项目体育馆工程为例福建建材，（）：周观根，谢董恩，游桂模，等 杭州奥体中心亚运三馆体育游泳馆施工关键技术 钢结构（中英文），（）：王光武，郑雪松，袁贵福，等 大型体育馆屋盖钢结构累积滑移散拼施工技术 施工技术，（）：李天福，张军，王永泉，等东安湖体育馆钢屋盖累积滑移施工监测技术 施工技术（中英文），（）：蔡柳鹤，贾尚瑞，窦德胜，等苏州高新区文体中心体育馆滑移施工关键技术钢结构，（）：，关永莹，刘生强，任智，等 甘肃省体育馆钢屋盖滑移施工及模拟分析 年全国土木工程施工技术交流会论文集（上册）北京：施工技术编辑部会议论文集，：张毅毅 大跨度网壳结构分区顶升施工技术施工技术，（）：苏杭，王静峰，曹晗，等大跨度非对称空间异形曲面钢桁架结构施工新技术与智慧云监测研究 结构工程师，（）：叶代英，谢锦滨，张生文，等双曲空间网格结构整体提升施工技术研究与应用 年工业建筑学术交流会论文集（上册），北京：工业建筑杂志社会议论文集，：，李文娟，张丹丽，谢强大跨度空间钢结构施工拆撑过程仿真模拟分析 工业建筑，（）：，陈良，徐宏亮 盐城体育中心游泳馆钢屋盖施工及仿真模拟分析特种结构，（）：何荣，陈以一，王剑非，等曲靖体育场钢屋盖支撑卸载过程及模拟分析施工技术，（）：董开发，万霆，李天福，等 某大跨钢桁架屋盖施工过程模拟分析 江苏建筑，（）：支家强，陈志华，金海，等天津体育中心自行车馆施工监测技术施工技术，（）：王秀丽，李瑛，杨文伟西宁体育馆钢屋盖施工应变监测与分析 甘肃科学学报，（）：陈博，冉旭勇，曹植，等 空间曲面大跨度桁架施工技术施工技术，（）：杨艳超，郑世超，郑吉成，等津湾广场号楼下挂双悬挂层重型转换桁架安装与定位技术 施工技术，（）：黄凯，张文博，刘文，等 高空大跨度钢结构液压提升施工技术天津建设科技，（）：刘新乐，姬建华，王静波 大型伞状悬臂式钢桁架屋盖分段施工关键技术 建筑施工，（）：涂序伙大型钢结构桁架液压同步整体提升技术应用及设计机械研究与应用，（）：田志昌，赵升，王贵阳大跨空间钢结构用体育场健康监测系统的整体设计 建筑技术开发，（）：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶（上接第 页）刘建群，高俊博，刘小红冬凌草的化学成分研究中国药房，（）：张丽，周三，王威，等尾叶香茶菜三萜类化学成分研究青岛大学学报（工程技术版），（）：，（）：许琼明，陈国庆，范金胤，等苎麻根化学成分研究中国中药杂志