化学辅导班资料.pdf

绌为 白3加油!i 丨茗j:1菝 圣 :|Ii 言;男瀚r 石:飞氵;诺11鞯莒f 森犭T葸豆:百癯么 晷 赢殳?讠i 争么题 目?”答:“论兔子如何吃掉狐狸。”向来狡猾的狐狸也笑了。说:“这怎么可能呢?”兔子说:”;片清图不印糊复模防迹了字加成添造面会页时分印部复蓥墅料豕拄珲已 调更鑫珲复印时会使鄯分 内搴缺w e k i n g 0518I63。c o m建行帐号:彻27o o 13%32o o o 32 QQ:l 1“08犭l录目有机化学A。基本概念2B。反应归类 3一二三四五六七八九十 丶 。有Al Cb 存在的反应3有Li Al H+存在的反应 3涉及磺酸基(s o 3H)的反应 3降级(减少C)反应 叫增加的C反应5具有特征结构的反应5涉及到 H的反应6与格试剂相关的反应+7可用于鉴别或推导结构的反应7基团保护 9十一:有关C。9H2的反应9十二。以人名命名的反应十三。有关重氮化合物十四.俗名C。实验有机化学辅导班内部测试题参考答案 28无 机 化 学z O06辅导班资料总结一。名词解释 30二。选择 31三.填空 36四。计算 37z O凹辅导班资料总结无机化学辅导班内部测试题 43参考答案 叫83璧 4备 J釜 镞1o 夸1饣奋1饣理1每饣 革0咿”蘑 搀茁媾渊泓夥馕狱邯镪娥獾懈哪镰3豸|丨|=J蚤:虫$蕊|丨|扌s t 芒-10孰嘏蠡 曩猫 钅 搽 氓 蚤 菇 屡 醑;I;I哗11-I晏:。阝攮n 峦吝i:1A。基本概念亻唣罐|l第I类定位基(邻、对位定位基),使苯环活化(卤素除外):o -NR9、-NH2、-o H、NHCOR、-o R、-o COR、-CH3、R、Ar、XCI、Br、c l);第类定位基(间位定位基),使苯环钝化:-N+R3、-No 2、-CF3、-CC13、-CN、-s o 3H、-CHo、-COR、-Co o H、-Co o R、-Co NR2。4.一个物体若与 自身镜像不能叠合就称作具有手性,具有手性的分子就是手性分子,有光学活性。只要一个分子既没有对称面又没有对称中心,一般就可初步判断它是手性分子。5.由等量的对映体混合得到的旋光性消失了的混合物称作外消旋体。6.虽然含有手性碳原子,但 由于分子中存在对称因素,分子并无手性的化合物叫内消旋体(用m e s o 或m 表示)。注意:内消旋体是纯粹的化合物,而外消旋体是混合物,可拆分7.皂化1g 油脂所需Ko H的质量(m g)称为该油脂的皂化值。油脂的皂化值与平均相对分子质量成反比。8.每100g 油脂所吸收碘的质量(g)称为该油脂的碘值。碘值越大油脂的不饱和程度越大:干性油碘值在130以上,如桐油:半干性油碘值在IO0 130,如棉籽油;非干性油碘值在100以下,如花生油。9.中和1g 油脂中游离脂肪酸所需要的Ko H的质量(m g)称为该油脂的酸值。油脂酸败后酸值便明显提高,一般说来,酸值大于6的油脂便不宜食用。10.当溶液p H恰好调节至某一值时,氨基酸正、负离子浓度正好相等,向阴极和向阳极移动的速率、几率均等,即出现净迁移电荷为零的情况,此时溶液的p H即为该氨基酸的等电点(p I)。中性氨基酸的等电点一般为5.6诵。3。酸性氨基酸由于存在第二个羧基,要达到p I则需加入较多的酸来抑制负离子的生成,所以酸性氨基酸 p I较 小,一般为2.8-3.2。碱性氨基酸分子中氨基数 目多于羧基数 目,它的水溶液必然是碱性的,且氨基酸带有诤正电荷,要达到 p I则需外加一定量的碱以抑制正离子的生成,所以碱性氨基酸的 p I必大于7,一般为7.6 10.6。p H(p I时,溶液电荷为+,p Hp I时,溶液电荷为-,p H=p I时,溶液电荷为(偶极离子)。p I是每一种氨基酸的特定物理常数。在等电点时,氨基酸在水中的溶解度最小,最容易沉淀,因此调节p I可以分离氨基酸的混合物(这一段要好好理解,理解不了死记也要记得,p 339)。一公司招聘,有这样个测试题:在一个暴风雨的晚上,你开着一辆车。你经过一个车站。有三个人正在焦急的等公共汽车。一个是快要临死的老人,他需要马上去医院。一个是医生,他曾救过你的命,你做梦都想报答他。还有个女人(男人),她(他)是你做梦都想娶(嫁)的人,也许错过就没有了。但你的车只能在坐下一个人,你会如何选择?我不知道这是不是个对你性格的测试,因为每一个回答都有他 自己的原因。老人快要死了,你首先应该先救他。你也想让那个医生上车,因为他救过你,这是个好机会报答他。还有就是你的梦中情人。错过了这个机会。你可能永远不能遇到个让你这么心动的人了。在0个应征者中,只有一个人被雇佣了,他并没有解释他的理由,他只是说了以下的话:“给医生车钥匙,让他带着老人去医院,而我则留下来陪我的梦中情人一起等公车!”Vf 疒、吧笋臼而.宀死;冉%.一矽有机化学1.苯甲基(A卜CH2)也叫苄基:CH2=CH-CH2烯丙基;结构的烷烃,用“新”代表链端具有c H3)3C结构的烷炬叔丁基,c H3)2CHCH2异丁基。2.常见官能团优先次序:COo H、s H、-Co o R、Co3.两类定位基:社/饣 卢 扩、,B。反应归类一。有Al C13存在的反应l。傅-克(Fr i e d e l-c r a Rs)反应 即0)与烷基化试剂(卤代烷、烯:c 遏、酸酐的亲电取代。例如:+CH3CH2一 坠 哩、卢/冉l+c 比衤坐 坠J朋叩3田+o 型叽呷3m。H”2.醛、酮H的卤代C?:HL。卷 帚 拿 荸 吉L)C)/CCHf II:r二。有Li Al H4存在的反应1.RCo o H-ILi z LL=,Rc H20Ho2.R&。R 工卫望鸟丬c H2。H+Ro H(合成上通常是将羧酸变成酯后再还原成醇)3.CH3CH=CHCHo 飞茹踮恿瓦CH3CH=CHCH20H(巴豆醇)三。涉及磺酸基(o s o 3H)的反应R-CH=CH2+H2s RC-CH3酸氢啕传 R-C阝H3+H2s o s o 3H o H应用:除去烷烃中少量的烯烃;用烯烃制取醇类。2.-s O3H的占位作用9Cs C饣毛冖鸟。弗%琨.亠0 0胭罚一器 扣 。e.g。合成:妻子正在厨房炒菜。丈夫在她旁边一直唠叨不停:慢些。小心!火太大了。赶快把鱼翻过来。快铲起来。油放太多了!把豆腐整平下!“哎呀,”妻子脱口而出,“我懂得怎样炒菜。”“你当然懂,太太,”丈夫平静地答道:“我只是要让你知道,我在开车时,你在旁边喋喋不休,我的感觉如何。”(学会体谅他人并不因难,只要你愿意认真地站在对方的角度和立场看问题)冖姘、F、冫、/讠 旷。/jl隐0锏道 挂v 更座 引 色旷生 爿 皆 明 涮 唆 湘0埸啷娜j 乜磅 剔 乜 酬仫s o 3H s o 3Na Na H;苄:|丬()(0)Ii 至匹IL镰E卫巳 匹 0+洳月 1 汪 器紊0 羟基磺酸钠以白色结晶析出,利用此反应可从混合物中分离提纯醇或甲基酮。o H俨 广2n。3:OH环己 酮Na Hs f (Dq。3Na ,一丁醚丁醚亠四。降级(减少C)反应1.霍夫曼(A。WHo f m a n)反应【条件:具有伯氨基的酰胺Na OH+B0RNH,RCo NH2Hz o0吼甲匆 0m 川比NH22.氧化或臭氧化(结合九。3烯的氧化)0R 0COOH3.卤仿反应(参见六。2)乡铲即4争宀屮馋卢轴s o 3Hk 甲H(CH3)+Na c l+s o 2+H20l l m h G以m D+“k l 胛D-毳轩l五。增加的C反应1.涉及到格试剂的反应(参见第八条)2.羟醛缩合(参见七。4)/耵k 忍觜T芸克 晕 号 参 D,碡1垂 彭 靴旷矧+Kc N垫鲣(3 丁:l】f 1箩)I乏PCFI3CHo+缈型|c H歹:CNH如2o c H3卩叩Ho H器CH2=甲Co o CH3CH3C+CoCCc t c N|CH3六。具有特征结构的反应1.R冖CCHHCCH+2Na 二2坐 翌 兰L。.Na c CNa +H2R-CCH+A豇NH3)2No 3一R-CCAg(灰白 色)+N比No 3+NH3R-CCH+Cu CNH山 Cl 一R-CCCu,伊专 红 色)+NH。Cl+NH3利 用 此 反 应 就 可 以区分C-CCC冖C和C-CC-CCH2R1CH3或RC卩C比卤代和 卤仿反应O OHR甲CH3+3x 2+3Na o HR-F-Cx 3+3Na x+3H20oo(关于醇的鉴别后面还有好 方法)。O 千(H)(x 为-星R、-COR、CN、3.含C-CH冖X发生酮型和烯醇型互变异构。称为碘仿反应。若用I2和Na o H反应则相应地生成黄色结晶CHI3,R甲HCH3结构的醇能被次卤酸钠(Na OX)氧化成R-%CH3o H|别具 有北H-CH3结构 的醇o H卤仿反应不仅能鉴别出具有R-0-C比结构的乙醛和甲基酮,还能鉴Na o H。R 孑。H+CHx 3oC)。&H、N。2等吸电子基 团)的化合物都能乙酰乙酸 乙酯:CH3氵CH2C2H5(酮型”。5%)+CH3甲=CH1C2H5(烯醇型7.5%)o H o D冖甲CH2巧。CH3+D冖甲=CHCH3f 9E9E共轭)o o o H o苔蝥繁琶住露踢以上l 酰胺键(u 芦H)的化合物在双缩脲试齐 刂(Cu s O千+Na H)作用下e。g.H川彳NH中NH2二缩盟(由两分子尿素缩合 而成)o oz 奇霪 哥 缚兀雇 凫乏f3七。涉及到GH的反应l。具有H的烷基苯侧链可 以被KMn O。等强氧化剂氧化,甲酸。J鄂扩J粞d m2.烯烃中GH受C=C影响易卤代、被氧化HC=CHCH3+Cb 至坚巡.H2c=c Hc H2Cl 十HClH2C=CHCH3+02 H2c=c H c Ho3.参见六。2卤代和 卤仿反应以及一。2醛、酮 H的卤代4.羟醛缩合:在稀碱催化下,含H的醛或酮分子间加成生成 羟基醛(酮)湍H吲违 且H螂邓玉“c H9CH-垂并且不论烷基碳链的长短,都被氧化成苯l5。没有H的醛与浓碱共热,能发生自身氧化还原反应,一分子氧化为酸,另一分子还原称醇,这种分子间氧化还原反应称为歧化反应或康尼扎罗(s。Ca i z z a r o)反应。2趸m o 整坐鸟 o Na+趸D丬H20Ho HC-CHo-望凵兰LH。c HCo o Na艹两种不含 卜H的醛,若一种是HCHo,则 HCHo 总被氧化为HCo o Na,例:0CHo+HCHo-望g 些n 旦.-CH20H+HCo o Na6.羧酸中的 卜H较活泼,与醛、酮中的 H样可被卤素取代Cl c ICH3Co o H 型L甲H2CH生 0HCo o H兰婆、c l c。o HClClCl7.酯缩合反应,即克莱森(Cs c n)反应(与羟醛缩合反应相似,生成-酉同 酸酯)o o o oR&2&。c 2H5+R&2芒-。c 2H5 RCH2芑“7亠 毯。c 2H5+IIOC2H5+此反应需强碱试剂(Na o 0H5)作用一位夫人打电话给建筑师,说每当火车经过时,她的睡床就会摇动。“这简直是无稽之谈!”建筑师回答说,“我来看看。”建筑师到达后,大人建议他躺在床上,体会一下火车经过时的感觉。建筑师刚上床躺下,夫人的丈夫就回来了。他见此情形,便厉声喝问:“你躺在我床上干什么?”建筑师战战兢兢地囱答:“我说是在等火车,你会相信吗?”(有些话是真的,却听上去很假;有些话是假的,却令人无庸置疑)昏饣秀廴磊豸扌扌阿抒导冉歹艹八。与格试剂相关的反应(RMg X的反应其实都是CMg 键的断裂)1.R-X+Mg RNIg XRMg 十H20-RII+M豇OH)XRMg X+Co 2Rc o o Mg X型Co o H+Mg(o H)l比谔 恣R几C比o 丫酽 岍吼C比3.与醛、酮 的反应。H+R,Mg x 鹦Fg k 菇x 钔肛:廴.H+卩 Mg x 型吩R Hg L菇x+R H嘲t 星r+卩M胛町早h 菇x+呐【l 1RRRI 。l lol lR c-H还是 酮。扌根据产物是伯醇、仲醇还是叔醇,可推测出反应物是H-CH、4.腈(RCN)与格试剂反应(是制备酮的一种方法)Rc N璺坠。R 戡MJ觋E1九。可用于鉴别或推导结构的反应1.扯氨基酸与水合茚三酮反应生成蓝紫色物质。2.蛋白质与双缩脲试剂(Cu s%-Na OH)反应生成紫色物质。3.烯的氧化(两种情况)*KMn O4+H2s o 4氧化:无H酮,1个H酸,2个HCo 2+H20旧乇玑箬:昔g:刍+COz 吼0艮LCr 冖罟:昔苦;生*O3z n/H20氧化:1个 H醛,无H酮,酮与 烯“=”同 位 置RJc H R卩 兰 i :1c HRr 鹦RJL。+RFE H4.卤代烃与Ag N03的醇溶液反应烯丙基型、苄基型、叔卤代烃、碘代烃一立刻生成卤化银伯、仲卤代烃 一 。有生成乙烯型、卤代苯、多卤代烃一 即使加热也不反应 非 昏 璩乳I凫争f7下 R-C=0+Ho-CR5.醇与Lu c a s 试剂(浓HCl+无水Zn c h 溶液):霁 攉 旦望 凵 垄 坠。绎 鳖 咒 黎 犀套 滏现 浑 浊 气 泛 莛 1伯醇 加热后出现i嬉 嬲8.托伦(To l l e n s)斐林(Fc h l i n g)本尼迪特(Be n e d c t)loH H Ag oR 芒 H Ag Cu 2o Cu 2o Cu躔蓦鬈鞲+CH30H工 兰 工。-D-葡萄糖甲基-D-葡萄糖苷把坚实的大锁挂在大门上,根铁棍费了九牛二虎之力,还是无法将它撬开。钥匙来了,他瘦小的身子钻进锁孔,只轻轻转,大锁就“啪”地一声打开了。铁棍奇怪地问:“为什麽我费了那么大的力气也打不开,雨你却轻而易举地就把它打开了呢?”钥匙说:“因为我最了解他的心。”(每个人的心,都像上了锁的大门,任你再粗的铁棍也撬不开。唯有关怀,才能把你变成一把细腻的钥匙,进入别人的心中,了解别人)重 柜霹驷谭 凫轩8盍 恿F羽i g 霾B叩d Ct 1能帚化 酮L姊Fe h n g 不口 Be n e d i c t 不能氧化芳香醛(Ar c Ho)。仲 凡NH+Cl 鹦 0川R2(苯磺酰氯)叔 凡N 不反应(分层)+利用上面的反应就可鉴别伯、仲、叔胺。紫链 接:关于s o Cl 9f 亚硫 酰 氯)的一个 反 应:RCo o H十s OC12#伯胺+I】No 2 N2RNH2 醇 等+N斤Ar NH2 尘 尘 L丿旦 )Ar OH+N9+H20#仲胺+IINo,-N亚硝基胺Rz NH些型丿匹廴R9N-N=黄色油状)+H2013.兴斯堡(Hi n s b c r g)反应伯RNH20s 0川HR鹦o s o 2N闲矿N卜二甲基对亚硝基苯胺(绿色片状晶体)+TIs+CC.oRB0NHCH3型卫匹L匹L“趸D冖f l=。(棕黄色油状)+H20脂肪族叔胺+IINo 厂溶于水的亚硝酸盐芳香族叔胺+Ir N,把。No 2引入芳环刂;l o-No NO14。盯Lc Ho 在醋酸存在下与苯胺作用显深红色,该反应可鉴别糖醛,不含扯H,可发生Ca n n i z z a r o(见七。”5)反应。町晔m a+叮卩Hz OH十。基团保护 NH2(CH3Co)20L NHH3H+肛20或0H/H20L NH2-CHo 谓坩 孓)重 膏 纟 昏 鹞乳屋 凫争f10后两个反应生成含有偶氮基(-NN)的化合物,称为偶氮反应。十四。俗名8 1吖:萘l5 10 4蒽3.甲醇(木醇)、乙二醇(甘醇福尔马林(40%甲醛水溶液)。)、菲 芘丙三醇(甘油)、苯酚(石炭酸)、4.含甲酚(甲苯酚3种异构体混合物 7%53%的肥皂水称“煤酚皂”,俗称来苏水(Ly s o D。No 22,4,三硝基苯酚(苦味酸)Ho o C“(:二】;l o H没食子酸()-CH=CCHH。r CH3CH2Br+H20鬲 刂 反:胚立:CH3CH20H 型L旦9L爿c H2=c H2+H202CH3CH20H-Lc H3c H20CH2CH3+H20HBr+H2s o 4(泌o B”+s o 2+2H20仪器:普通蒸馏装置。操作:在125m l 圆底烧瓶中加入 7m 5%乙醇和 5m l 水(加少量水可防止反应进行时发生大量泡沫,减少熨 属 篷 旯 繁 岩 彘 鼻 年 霁 殳 帚 霪 墅 套 笈 各 鸢 臂 玢 氵l 甘狂 璀 琛 雩 篙 容 坌 鹫 雾 黾 晏 冕 琉 虫r 苫 咒 罕 矍 暑 彗 銎 砝 臂的量进行换算,并相应减少加入水的量)及几粒沸石,装好常压蒸馏装置进行蒸馏,在接受瓶内放入少量冷水并浸入冷水浴中(由于接受瓶中加入了冷水,故在蒸馏时防止馏出液倒吸。一旦发生倒吸,应立即使接引管的下端露出液面,然后稍微加大火焰待有馏出液出来时再恢复原状),使接引管的末端刚好与冰水接触为宜。开始用小火(蒸馏速度宜慢,否则蒸汽来不及冷却而逸失;而且在开始加热时,常有很多泡沫发生,若加热太剧烈,会使反应物冲出)加热蒸馏,约30m i n 后慢慢提高加热温度,直至无油状物馏出为止(馏出液由浑浊变成澄清时,表示已经蒸完。拆除热源前,应先将接受器和接引管离开,以防倒吸。稍冷后,应趁热将瓶 内物倒 出,以免硫酸氢钠等冷后结块,不易倒出)。将馏出液倒入分液漏斗,将下层的粗制溴乙烷置于干燥的锥形瓶里。将锥形瓶浸于冰水浴,在旋摇下加入浓硫酸约5m l(加硫酸可除去 乙醚、乙醇及水等杂质,为防止产物挥发,应在冷却下操作),用干燥的分液漏斗仔细地分去下面的硫酸层,将溴乙烷层从漏斗的上口倒入 30m l蒸馏瓶中。装配蒸馏装置,加入沸石,用水浴加热进行蒸馏,用已称重的干燥的锥形瓶作接受器,并浸入冰水中冷却。收集37 钔的馏分。实验结束时,先撤尾接管,后停止加錾争 绛冀弘:屋凫 廴f15D纯化:分液漏斗分去H20浓H2s o 4除醚-10%Na 9C除去HBr、少量浓H2s o 4、Br 2-水洗除Na 2c o 3和Na Br 干燥。10.柱色 谱 和 薄层色 谱 分 离法 /m 黯查霪荤的哪剂 咽 和洗脱剂 硫 窃栩的选影 艮 重乳常鳎齐 唣巍勤豇 氧化锹氧化镁、碳酸钙和活性炭等。酸性氧化铝适用于分离酸性有机烃类化合物;中性氧化铝应用最为广泛,适用于中性物质选择与薄层色谱中展开剂的选择相类似,即极性化合物选装柱的最后要在吸附剂上端覆盖一层约0.5c m 厚的不入洗脱剂时,它可以防止吸附剂表面被破坏。在整个装本否则柱内会出现裂痕和气泡。柱色谱操作要点:装柱(湿法或千法)一样品的加10.2薄层色谱分离法1o.2.1薄层板 的制备取硅胶,加入15 17m l O。5%的羧甲基纤维素钠(防塌)水溶液调成糊状,将糊状硅胶均匀倒在两块 m 15o m 的载玻片上。10.2.2薄层板 的活化薄层板经过 自然干燥(防龟裂)后,再放入烘箱中活化,进一步除去水分(增加毛细作用)。不同的吸收剂及配方需要不同的活化条件。例如:硅胶一般在烘箱中逐渐升温,在105 IIO下,加热30m;氧化铝在z O02z O下烘干4h 可得到活性为级的薄层板,在150 160下烘干4h 可得到活性为 级的薄层板。10.2.3点样将样品用易挥发溶剂配成1%5%的溶液。在距薄层板的一端10m m 处,用铅笔轻轻地画一条横线作为点样时的起点线,在距薄层板的另一端Is m m 处,再画一条横线作为展开剂向上爬行的终点线(划线时不能将薄层板表面破坏)。1o.2.4比移值Rf(分离系数)的计算样品中某组分移动离开原点的距离h 1展开剂前沿距原点中心的距离h从前有一个小岛,上面住着快乐、悲哀、知识和爱,还有其他各类情感。一天,情感们得知小岛快要下沉了,于是,大家都准备船只,离开小岛。只有爱留了下来,她想要坚持到最后一刻。过了几天,小岛真的要下沉了,爱想请人帮忙。这时,富裕乘着一艘大船经过。爱说:“富裕,你能带我走吗?”富裕答道:“不,我的船上有许多金银财宝,没有你的位置。”爱看见虚荣在一艘华丽的小船上,说:“虚荣,帮帮我吧!”“我帮不了你,你全身都湿透了,会弄坏了我这漂亮的小船。”悲哀过来了,爱想她求助:“悲哀,让我跟你走吧!”“哦爱,我实在太悲哀了,想自己一个人呆一会!”悲哀答道。快乐走过爱的身边,但是她太快乐了,竟然没有听到爱在叫她!突然,一个声音传来:“过来!爱,我带你走。”这是一位长者。爱大喜过望,竟忘了问他的名字。登上陆地以后,长者独 自走开了。爱对长者感恩不尽,问另一位长者知识:“帮我的那个人是谁?”“他是时间。”矢 口 识老人答道。“时间?”爱问道,“为什么他要帮我?”知识老人笑道:“因为只有时间才能理解爱有舞么偌噫各享 三 蕈 驷I1廴:16RFD。辅导班内部试题有机化学辅导班内部测试题(一)-。将下列化合物按指定的性质由大到小排列。巾 ,1.s N1反应速率 。A扌:.m n G护D.扌2.s N2反应速率 。A.OCIROc.OI3.碱性 。A比R m r 呦M4.p Ka 值 。Af o o H G5.亲核加成反应速率 。A。CH3c Oc H36.与HBr 加成反应速率CH=C17.脱水反应速率CCJ丨CD。比CJ扯CH=CH2B。CH3CHoC。HCHO D.c 圮CHCHoC。CH3-C-CH2C-CH3C.B。D。C。A m8.烯醇式含量_A。9.环的 稳A.10.与Ag No 3-C2H50H的反应速率A.CH2=CH c H2Br B。c H3c H=c HBr c。c H3CH2c H2Br D。Br CH(CH3)211.发生醇解反应的活性 。A.CH3CH2COCl B。(CH3CH2c OJz O C。CH3c H2Co o c 2H5 D.c H3c H2c o NH212.亲电取代反应活性 。l I G+C。CH3Co N比 D。(C2Hs,4No Hc 圮CCo o HJN2 F-C比-C-C比A13.等电点r PI)A CHr q q HCo o HCH3NH214.碳正离子的稳定性Ho o C-CH21卩HCHNH3C。H2NCH2CH2叩2CH2卩II轹 蔡 卢 艹、B。八O+:C515.水中的溶解性 。A。甲H21卩比o H o HB。CH3CH2BrC.CH30-CH3D。CH3CH2NH2、f 疒、/1D二。写出下列化合物的名称或结构式(有立体异构的要标明其构型)。由制定的原料合成下列各种化合物(无机试剂任用)。HCCH-CH3甲HCo C2H5Co o H H四 1J2b 芯.吼爹吾扌瑰丫钅芦i死订和弗“砷I;型坠丕土?鹦?LLIL=笠|?鸟?二二 二 巨 坠 匹2刂汉。l凵是柳+A.凵B。r丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨h五。推断化合物结构式。1.无旋光性的苯一元取代物A(C9H1D,在光照下与不足量的溴作用,生成的主要产物B和 副产物C,它们的分子式均为C9HBr。B没有旋光性,不能拆分,C也没有旋光性,但能被拆成一对对映体,卢出A、B、C的结构式,再用费歇投影式写出C的一对对映体,并分别用R、s 表示其构型。2.化合物A近似中性,分子式为C,HI50N,与Br 2Na o H作用生成B:C6H15N;B为弱碱性,时生成CC6HI。0;C与Lu c a s 试剂在室温下作用立即变浑浊,与浓H2s o。共热生成DC6H12,化生成同碳数的酮和羧酸。试推断A、B、C、D的结构式,并写出有关反应方程式。六。实验设计。设计以水杨酸为主要原料制备乙酰水杨酸的试验方案。实验中席到哪些试剂?写出合成反应方程式,如何除去副反应产生的高聚物?说明粗品纯化方法、半反应水杨酸的检验方法及产品结构如何鉴定。有机化学辅导班 内部测试题(二)-。单项选择。1.下列烯烃分子中内能最低的是()A.1,3,5-己三烯 B.1,3-己二烯 C。1,己二烯 D。l,s-己二烯2.下列化合物中沸点最高的是()A。丁烷 B.乙酸 C。乙醇3.下列反应中属于亲电取代反应历程的是()D。氯乙烷B.CH2=CH-CH3+HBrClC。CH2=CH-CH2Cl+H20-卫业 型 旦|c H2=CH-CH2OH+HCl D.4.下列环状结构中具有A+20+HCH3CH:r c H351c b 典J2C。5.能与I2Na o H作用产生黄色沉淀的是()A。CH3Co o H B。CH30H C。CH3COCH2Co o CH3 D。CH3CH2COCH2Co o CH36.蒸馏苯酚(沸支为182)应选用的冷凝管为()A。球形冷凝管 B。直形冷凝管 C。空气冷凝管7.按照次序规则下列四个基团最优先的是()B。-CH=CH2 C。-CH(CH3 D.-CH2CH38.下列基团中既是邻对位定位基,又使苯环活化的是()A.-ClB.-s o 3HC。-CHC12 D.-NHCH3()C。4 D。8)C。异丙醇 D。甲醇I牦罅驷眉 磊轩199.1,2-二溴环己烷有几种光学异构体A。2B。310.与金属钠反应,速率最快的是(A。苯甲醇 B.叔丁醇()H20H0H5在下列哪种介质中会发生变旋现象(A。1M Na o HH B。1M HCI12.炔烃CC上的两个键是由(A。s p 杂化轨道 B.s p 2杂化轨道13.下列化合物中有顺反异构体的是(A.CH3CCC2H5 B。CH3CCCH3砌牵岬(Co o HC.CH3CH2CCH D。CH3CH=CHCH3)6.甲基泛L溴二苯醚c H mC。CH30H)形成 的。C.s p 3杂化轨道)D。H20D。p 轨道lA.(2s,3s)B.(2s,3R)C.R,3s)D.R,3R)15.在下列各组化合物中,能用水蒸气蒸馏方法分离的是(A亻 辶r N2 不口0No 2C。CH3Co OH不口CH3CH2c o o Hf Z/E法)I/HCH、=c1 CH甲CH3、c 2Hr H3。H|CCo沪o2 不cy酽 D二。写出下列化合物的名称或结构式(有立体异构的需表明其构型)。11.糠醛/;o HCH2Co o HW04.丁烯醛肟 5.反-卜甲基3叔丁基环己烷的优势构象式7.N甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺 8。(s)-苯丙氨酸9.o H三。完成下列反应方程式。9 凵兰 卫 凵 型g L型口 二|):苎:刂?翕9鹦?鹦?筝纟饣鬼滋宀豸扌掰冖杉华鸨.左:13.油酸吼=弭叽争?c 比r m?典?-:;i 氵)?型岘?4-:r 迎讠扌吧?型盱?里 竺2四E星L,?(无机试剂任用)。1.CH3吼OH CH31c H2CH3o2.丙烯和含一个碳的有机物2,二甲基丙酸J5廴o H五。用简便的化学方法区别下列各组化合物。丙氨酸麦芽糖蔗糖六。用流程图的形式表 明下列混和物的分离过程。冫CH、冫H箱冫C混和物。七。推断结构式。有三个化合物A、B、C,分子式同为C。H604。A和B都能溶于Na o H水溶液和Na 2c 水溶液,与N勿Co 3作用放出Co 2,A加热时失水成酐;B加热时失羧生成丙酸;C则不溶于冷的Na OH溶液,也不和Na 2c 作用,但和Na o H水溶液共热时,则生成两个化合物D和E,D具有酸性,E为中性,D和E都可被酸性KMn O。溶液氧化放出Co 2。试推断A、B、C的结构式,并写出各步反应。芦四。衤 嘻疒冫讠亻疒,9r:;lc2CooC2CoC2C2oC3C3C3rJLf1)4)3 B。41)3)2 C。123411.用 正丁醇、醋酸在浓硫酸存在下反应制取乙酸正丁酯,乙酸正丁酯粗品中含少量正丁醇、醋酸和水,合适的纯化操作步骤顺序是()3.碱洗4.常压蒸馏C。1、2、3、4 D.3、2、1、412.水杨酸与醋酐反应制取乙酰水杨酸,反应结束后粗产品用碳酸氢钠处理的目的是().中 和未反应完的醋酐B,A。中和作为催化剂的硫酸,将乙酰水杨酸变成盐转入水相D.C。将水杨酸变成盐转入水相13.下列物质在水中溶解度最小的是()D。正丁醇C。丙三醇乙二醇“扌”碳原子的尕化方式不是s p 2的是()B。A。甲醇14.下列物质中,标有B。15.下列四个羟基中酸性排列顺序正确的是(No 2CH316.下列指标可以用来评价油脂质量的是(A。皂化值 B。酸值 C。碘值17.下列化合物没有芳香性的是()D。酯值A|0oO)C.D。A0芽H3GO-荐比18.下列化合物与HBr 反应,速度最快的是(CH立CH20H19.下列反应方程式正确的是()+CH3CH2CH2Cl 堕上()+m 册m 2迎町Cf C比+m 比 o 苎q、“咖0啷No 2H咖典CH9CHz 叽。下列反应属于 自由基取代反应的是()A。CH2=CHCH3+Cb )CH3CHCl CH2ClB。CH2=CHCHCH2+HBr o CH3CH=CHCH2BrC。CH2=C耳CH3+HBr CH3CH2CH2BrD。CH2=CHCH3+Cb -卫丝一CH2c l c H=CH221.下列氨基酸的水溶液如果要调节其p H至p I,需要加入酸的是()A.甘氨酸B。苯丙氨酸 C。谷氨酸 D。赖氨酸”。鉴别醛糖和酮糖的特征反应是()A。莫力许反应 B。西列瓦诺夫反应 C。皮阿尔反应 D。狄斯克反应”。下列乙酸的衍生物进行水解反应的快慢顺序是()乙酰氯;乙酸酐;乙酸乙酯;乙酰胺A。)B.C。)D。)。下列物质不能进行歧化反应Ga n n i z z a r o)的是()A.HCHO B.CH3CHO C。甲HO D 甲HCHO CHo乃.下列化合物既能进行亲电取代反应,又能谨笈麓嬲霉嶙()25A.)羽艹C。)D(C)=下H0r 比Gm 趸 沪m Dr 炖26.乙酰苯胺的重结晶实验中,除去不溶性杂质的操作暴A。抽气过滤 B.常压过滤 C.热过轫27.乙酰水杨酸的制备纯化过程中,一共要进行三次抽滤A.固体 液体 固体 B.滤液 固体 固体 C.固体五。填空。1.自由基链反应一般包括三个阶段:_、2.氨基酸在等电点时溶解度_,所以可利用不同氨圭3.大多杂环均为芳 香性环,如吡咯和吡啶,但吡咯和吡啶为两种不同 性质的 杂环,吡咯为富电 性杂 环 亲电 取代反应比苯_;吡啶为缺电性杂环,亲电取代反应比苯饣蹬4.可利用干燥的Mg C12来除去环己醇中少量的乙醇和甲醇,是因为5.乙酰乙酸乙酯分子可以使溴水褪色,使Fe c b 溶液显色,与金属钠反应放出H2,其原因是2.6.某化合物的氯仿溶液的旋光度为HO,将其溶液用氯仿稀释1倍后,测其溶液旋光度,应为_。7.对硝基苄氯的碱性水解反应属于_反应,溴水与苯酚的反应属于_反应,丙烯与氯在过氧苯甲酸存在下的反应属于_反应。六。完成下列反应。3.CH3CH=C(CH3)2 +HBr -CHo +Co C2o丫C2C 盯 H2HCN罟7H3C OCH2CH3+HI:l;l-c Ho +Hc Ho 一工壅卫业廴)砭仝NH甲比+盯砭仝s o 9Cl 饣分年冖%赞廴扌锔r,痴毳 哥:;o HHCl摺j F叫J11.(CH3)2CHCCH?七。由制定的原料合成 目标化合物。1.CH2CHo 砘D0恤屮燕啦艹;贽柙嵊/燕vlHOCH2CH2CH2C耳3 02N CH2=CHCH=CH2o-0赳o 八。用化学方法鉴别下列化合物。1.苯 甲醛、苯甲酸、苯甲醇和苯甲胺2.葡萄糖、果糖和蔗糖3.丙烯、丙酮(环丙烷和丙醛4.甲胺、二甲胺、苯乙酰胺和N甲基乙酰苯胺九。实验设计。冰醋酸、乙醇、浓硫酸在水浴上加热回流半小时,然后蒸出乙酸乙酯粗产品,请说明此实验(合成反应及钝化)所需主要仪器装置,并设计钝化乙酸乙酯的方法。十。推导 化合物结构。1.化合物A分子式为C茳120,A可与羟胺反应生成肟,不能起银镜反应;催化加氢后得到醇B,此醇经脱水、臭氧化还原、水解等反应得到两种分子量相同的液体产物C和D。C能起银镜反戽,但不发生碘仿反应;D能发生碘仿反应,但不能使菲林试剂还原,写出A、B、C、D的结构式。2.化合物A分子式为%HIs N,能溶于稀盐酸,与亚硝酸在室温时反应放出N2,并能得到B。B能发生碘仿反应,与过量浓硫酸共热得到C,C被酸性高锰酸钾氧化分解为乙酸和2甲基丙酸。请写出A、B、C的结构式,并写出各步化学反应方程式。正 孕 辔 菜 死屋 磊廴F27参考答案有机化学辅导班内部测试题()尸、艹一。将下列化合物按制定性质 由大到小排列。矽 齐1.BCDA 2。C)B)A 3。DB)AC 4。A)D)BC 5。C)DB)A6.AC)DB 7。BC)A 8。C)B)A 9.AC)D)B 10.A)D)CB11.A)BC)D 12。B)D)AC 13.C)AB 14.A)B)CD 15.ADC)B二。写 出 下 列 化 合 物 的 名 称 或 结 构 式。3.丙氨酰半胱氨酰甘氨酸。氯化三乙基苄基铵1.5-甲基2-萘酚 25.p-吲哚乙酸甲酯 6。3氯-4-氨基苯甲酸4.异丙基-D核糖苷)11、14。略7.对溴苯甲基溴(或对溴苄基溴)8、10、冖艹卩艹芊:/0/|辐、II矿、巍:、讠亻疒:W甘戋。扌先还原成苯胺。m 3c H冫c(孟c H2c 比 c 盯炬 且冱P甲H3CH-0、10.二苯酮14.5-氯泛,3-吡啶二甲酸五。用简便的化学方法区别下列各组化合物。1.Na 2CO3,银镜反应;2。茚三酮六。用流程图的形式表明下列混和物的分离过程。娶 釜 鼽 眉 磊 28lA路J C比H(J G卩C比、一。选择。1.D 2.C 3.C 4。D 5。B 6.D 7。B 8.D二。填空。2.除去不溶于水的杂质;除去冷凝后溶于水的杂质4.在加热回流的状况下,有机相的界面长时间不再变亻玺。噶雩不能太高s O-s 5,时间l Om h 增加硅胶的吸附能力;“1o 飞辛1.不能,酸不能和芳香醇成酯。2.色素溶解到展开剂中,无法展开。3.全都生成了副产物,没有加水,浓玑s o 4太 浓。5.不正确,一开始有空气,应先让产生的气泡赶走空气,保证管中的气体都为待测物。四。实验设计。2.重结晶,测沸点。3.大体思路:己酸苯酚环己酮丁醚有机相。命名下列各化合物。8.E,4RJ-4-氯-2-戊烯 12.3-甲基-环戊烯三。判 断。1.2.3。4。5.6.四。选 择。1.B 2.B 3。D 4。A 5。B 6。A11.D 12.C 13。D 14。C 15.c 16。B21.D 22.B 23。A 24。D 25。C 26。C五。填 空。1.链引发、链增长、链终止5.有烯醇式结构十。推导结构。1.A.ol lCH3吓H-C-C比CH3CH3综合练习13.二苯基酮7.8.7.C 8。B 9。D 10.D17.B 18。A 19。B 20.D27.A 14.氯化二甲基苄基铵3.高,低7.s N1,亲电取代,亲电加成廴J水 相 一丕=过滤2.最小6.+5|毛于过 滤色 一毋 蠕 扣(分液)白H rJ辶:H Cc H3c H2CHo CH3CH岁甲CHCH2CH3CH32.A.CH3甲 HCH2CHr c H3b :.CH3甲HCH2CHc H3、C。CH3CH=CHCHf CH3bNH2 0H魏伴铲华”艹无机化学f 艹、-名词解释 1.标准生成焓羽m 在标准态和指定温度下稳定单质生成1m o l 某物质时2.螯合效应是指由于环状结构的生成而使螯合物具有特殊稳定JH3.杂化轨道原子形成分子时将不同类型的原子轨道重新组合成能量、形状和方向与原来不同的新的原子轨遛这种重新丿 斧滓濯箜哐1扣杂化后的原子轨道称为杂化轨道。爿冫将铂片上镀上层疏松的铂黑,并插入H+浓度为1m o IL1的H2s o。溶液中,在指定温度下不断地通入压力为100k Pa 的 纯H2流冲击铂片,使它吸附H2达饱和,这种情形下乩与f 构成的电极称为标准氢 电极,国际上规定Er H+/II2)=0。5.晶格能(U)是指气态正离子和气态负离子结合成1m o l 离子晶体时释放的能量。6.波尔理论波尔理论主要内容有以下两点假设:(l)原子中的电子仅能在某些特定的轨道上运动,这些轨道上电子的角动量M=n h K2J【)(n=1,2,3l 陈为量子言 数);(2)在一定轨道上运动的电子具有定的能量,称定态,其中能量最低的称基态,其余称激发态。7.分辨效应根据酸碱质子理论,酸碱的强弱还跟溶剂传递质子的能力有关,这种作用成为分辨效应。8.内轨型配合物由于中心离子的电子结构改变,未成对的电子重新配对,从而在内层腾出空轨道来,用这种键型结合的配离子称为内轨型配离子,它的配合物称为内轨型配合物。9.标准状态标准状态针对不同形态的物质具有不同的含义:气体是指分压为100k Pa 的