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西南大学2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题学科、专业：无机、有机、分析、物化、高分子化学与物理研究方向：试题名称：无机化学及分析化学试题编号：658(答题一律做在答题纸上，并注明题目番号，否则答题无效)第一部分无机化学(75分)一、选择题（每题2分，共30分）1.属于主量子数n=3的一个电子的四个量子数、1、m、m,取值正确的是()。(A)3,2,1,0B)3,2,1,+(C)3,3,1,+D)3,1,2,+2.下列的等电子离子中半径最小的是()。(A)A1+(B)Na(C)FD)023.下列偶极矩不等于零的分子是(A)BeCl2(B)BF3(C)NF3(D)C024.下列分子中，具有配位键的是()(A)C0(B)COz(C)NHD)H205.下列分子和离子中，中心原子的价层电子对儿何构型为四面体，且分子（离子）空间构型为角形V形)的是()。(A)NH(B)SOz(C)H,0(D)OF26.比较下列各对配合物的稳定性，正确的是()。(A)Fe(CN)Fe(C2O)(B)HgClHgl?(C)AI FAI Bro-(D)AI(OH)Zn(OH)7.下列配合物中，除存在儿何异构体外，还存在有旋光异构体的为()。(A)Pt(NH3)Cl2(B)Co(NH3)2 Cl2CI(C)Co(en)2 Cl2CI(D)Pt CI Br NH3 Py8.下列碳酸盐中最易分解为氧化物的是()。(A)Caco;(B)BaCO(C)MgCO,(D)SrCO,9.下列物质中不是一元酸的是()。(A)CHCOOH(B)H3PO2(C)HNO(D)HPO10.下列化合物中易水解的是()。(A)SiCl(B)CCI4(C)CF(D)SiF211.下列配离子中无色的是().(A)Cu(NH)4(B)CuCI2(C)Cu(en)22(D)Cd(NH)4212.考虑下面反应：AgC1(s)+2S,0(aq)Ag(S,0,)片(aq)+CT(aq在反应中起Lewis酸和Lewis碱作用的是()。(A)Ag和S,O(B)AgC1和S,O(C)Ag和CID)AgCI和Ag(S,O,)13.将KMOa溶液调节到酸性时，可以观察到的现象是()。(A)紫红色褪去B)绿色加深(C)有棕色沉淀生成(D)溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成14.某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0，该中心金属离子可能是()，(A)Cr(III)(B)Fe(II)(C)Mn(III)(D)Mn(II)15.下列各组元素中，性质最相似的两种元素是(A)Mg和AI(B)Zr和Hf(C)Ag和Au(D)Fe和Co二、填空题（每题2分，共20分）1.反应3R(g)+Q(g)2T(g)的K=2.25,在平衡时T的浓度是3.00moldm3,R的浓度是2.00moldm3,则Q的浓度是()moldm3。2.在Mg(OH)2饱和溶液中加MgC,使Mg2浓度为0.010moldm3,则该溶液的pH为(KmMg(OH)2)=1.810)(3.N阳的共轭碱是()。4.原子序数为24的元素，电子构型为()。5.乙醇的沸点比乙醚的高得多，主要原因是()。6.已知：Ag+e=Agp9=0.80V,Kp(AgC=2.81010.在25C时，AgC1+e=Ag+CT的pe为()。7.已知：o9(Mn0:Mm2=1.51V,p9(C/C)=1.36V,则反应2MmO:+10CT+16H=2Mm2+5C12(g)+8H0的E9是()V.8.在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是()。9.Co(OHD3能溶于稀HSO4,得到()的硫酸盐。10.按酸的强弱，HBO,、HNO、HNO2从弱到强的顺序为：()。三、简答题（每题5分，共10分）1.画出二氯二（乙二胺）合钻离子的结构简式和可能的异构体。2.为什么BC13能强烈地水解？写出水解反应式。四、计算题（共15分）1.若配制pH为5.00的缓冲溶液，需称取多少克NaAc3H20固体溶解于300cm30.500moldm3的HAc中？(KHAc)=1.8105,NaAcH0的摩尔质量为136gmolr2.根据Cu一H2电池的原理测定未知溶液的pH,当未知溶液中放入氢电极后，H,的压力为101.325kPa,Cu2=1.0moldm3,在298.15K下测定该电池的电动势为0.48V,试计算未知溶液的pH。(已知：pe(Cu2+/Cu)=0.34V)9.用普通分光光度法测得标液1的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以示差法测定，以C1为参比，测试液的透光率为()。(A)40%(B)50%(C)60%(D)70%10.下列说法中，不引起偏离朗伯一比耳定律的是()。(A)非单色光(B)介质的不均匀性(C)检测器的光灵敏范围(D)溶液中的化学反应二、填空题（每题2分，总20分）1.在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的检测器，现有下面两种检测器各适用于哪个光区？A光电倍增管用于()：B.热电偶用于()。2.发射光谱分析是根据各种元素激发后产生的()来进行定性分析的，是根据()来进行定量分析的。3.原子吸收分光光度分析，是利用处于基态的待测原子蒸气，对从光源辐射的(的吸收来进行分析的。4.在实际测定溶液pH时，都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响(5.库仑分析法的基本依据是()。6.用色谱法测定热力学常数，主要通过测定与热力学参数相关联的()。7.在气相色谱定量分析中，样品中各组分不能全部出峰时或在多种组分中只要定量测定其中某几个组分时，可采用()，当样品中所有组分都能流出色谱柱产生相应的色谱峰，并要求对所有组分都作定量分析时，宜采用()法。8.0.10 mol/L NH,0.10 mol/L NH.Cl溶液的质子条件是(9.在络合滴定中，用返滴定法测定A3+时，若在pH=56时以某金属离子标准溶液返滴过量的EDTA,最合适的金属离子标准溶液应该是()。10.用丁二酮肟-CHC1萃取N2的机理是()。三.简答题（每题5分，共15分）I.测定锌合金中F，Ni,Mg的含量，宜采用什么溶剂溶解试样？说明理由。2.什么是标准溶液？化学分析中选择标准溶液应该注意那些问题？3.在分析测定称量时，什么时候需要称大样？什么时候需要称小样？四、计算题（每小题10分，总20分）1.乙酰水杨酸（阿司匹林）是一种常用的解热、消炎、镇痛药物，它也是一种有机弱酸，pK。COOH=3.0,其结构式为：易溶于乙醇而微溶于水。一种解释乙酰水杨酸（用HA表示）药物在人体内的吸收模式如下：胃膜血浆pH=1pH=7.4H*+A上HA亡HA亡H+A假设H与A两种离子不会穿过组织薄膜，而未离解的HA则可自由穿过该膜且达到平衡。因而HA在膜两边的平衡浓度是相等的，但由于它在膜的两边离解程度不同，在膜两边总药物量也就不同。试计算在血浆和胃中总药量(HA+A)之比，给出计算过程。乙酰水杨酸可溶于NaOH或Na2CO3等碱性溶液中，并分解为水杨酸盐和乙酸盐。其溶解反应式可表示为：COOH+30HCH3COO-+2 H2OOCOCH3为了测定片剂中乙酰水杨酸的含量，通常采用返滴定法。步骤为：称取10片药物（设总质量为W/g),研细混匀后，准确称取一定量(Gg)药粉于锥形瓶中，加入ml(过量)的NaOH标准溶液（浓度c(NaOHY/mol-L),于水浴上加热使乙酰基水解完全后，再用HCI标准溶液(浓度cHC/molL-)回滴，以酚酞为指示剂，耗去HCI溶液2ml。请列出求算每片药中含有乙酰水杨酸的质量(Wg片)的计算式。已知l:乙酰水杨酸的摩尔质量为180.2gmol；水杨酸的pKa2=13.1。2.计算BaSO4在pH=10.0,含有0.01mol/L EDTA溶液中溶解度(pKp(BaSO4-9.96,1 gKBav=7.86,pH=10时，lgay-0.45)。