H_%282%29S、HCN、PH_%283%29在FeO%28100%29表面吸附的密度泛函理论研究.pdf

第41卷第1期2024年2 月J.At.Mol.Phys.,2024,41:011005(8pp)H,S、H CN、PH,在 FeO(100)表面吸附的密度泛函理论研究原子与分子物理学报JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICSVol.41 No.1Feb.2024杨蒙，彭国建，刘永军，张艳琨，杨春晓，夏福婷，张秋林”（1云南民族大学化学与环境学院云南省高校民族地区资源清洁转化重点实验室，昆明6 50 50 0；2.昆明理工大学环境与工程学院，昆明6 50 50 0）摘要：基于密度泛函理论研究了H,S、H CN、PH,在FeO(100)表面的吸附行为，其吸附位点主要考虑四个Fe-top（铁顶位）、O-top（氧顶位）、Hollow（空位）、Bridge（桥位）结果表明H,S吸附在O-top吸附位点的吸附能最小,为-1.0 2 eV,即在该位点的吸附体系最稳定当HCN吸附在Fe0(100)表面时，各吸附位点的稳定顺序为 HollowFe-topBridgeO-top.PH,的最稳定的吸附位点与 H,S的一致,为 O-top吸附位点,其吸附能为-1.11 eV.当H,S吸附在0-top吸附位点时,H,S与FeO(100)表面的电荷转移量最多,说明该吸附构型最稳定,而HCN吸附在 FeO(100)表面，在Hollow吸附位点的电荷转移量最多,也即该吸附位点属于最稳定吸附位点.PH,与FeO(100）表面之间的电荷转移量最多的吸附位点与H,S的相同。当H,S和PH,吸附在O-top吸附位点时,吸附后的态密度曲线整体向低能级移动,峰值降低，其吸附结构变得更加稳定，而HCN吸附在Hollow位点时，吸附后的HCN态密度曲线向能量更低的区域移动，吸附体系变得更稳定：关键词：密度泛函理论；H,S；H CN；PH；吸附能中图分类号：0 47Density functional theory study of the H,S,HCN,PH,adsorption on the FeO(100)surface文献标识码：ADO1I:10.19855/j.1000-0364.2024.011005YANG Meng,PENG Guo-Jian,LIU Yong-Jun,ZHANG Yan-Kun,YANG Chun-Xiao,XIA Fu-Ting,ZHANG Qiu-Lin?(1.Key laboratory of Resource Clean Conversion in Ethnic Regions,School of Chemistry and Environment,Yunnan Minzu University,Kunming650500,China;2.Faculty of Environmental Science and Engineering,Kunming University of Science and Technology,Kunming 650500,China)Abstract:Based on density functional theory(DFT),in this paper,the adsorption properties of H,S,HCN,PH,on the FeO(100)surface were studied.Four adsorption sites:Fe-top,O-top,Hollow and Bridge sites,were considered on the Fe0(100)surface.The results are as follows:the adsorption energy(=-1.02 eV)ofH,S on the O-top site is smallest,suggesting that it is the most stable site on the Fe0(100)surface.WhenHCN is absorbed on the Fe0(100)surface,the stable adsorption sequence is:Hollow Fe-top Bridge O-top.Similar to H,S,O-top site is also the most stable adsorption site(with the adsorption energy of-1.11eV)of PH.When H,S is absorbed on O-top site,the charge transfer between the H,S and FeO(100)surfaceis largest,indicating that this adsorption configuration is the most stable.While HCN is absorbed on Hollow siteon FeO(100)surface,the amount of charge transfer is largest,suggesting that the Hollow site is the most stablesite.As for PH,the adsorption site with the most charge transfer between PH,and FeO(100)surface is the收稿日期：2 0 2 2-0 6-2 4基金项目：国家自然科学基金（2 196 6 0 3 3，2 156 7 0 3 0）作者简介：杨蒙（1997 一），女，贵州人，汉族，硕士生，主要从事催化反应的理论及实验研究。E-mail：2 3 12 453 13 6 q q.c o m通讯作者：夏福婷.E-mail：x i a f u t i n g 16 3.c o m011005-1第41卷same as that for H,S.The density of states curves of H,S and PH,move to the lower energy levels as a whole andthe peak values decrease after absorbed on O-top site,this makes the adsorption structure becomes more sta-ble.However,when HCN is adsorbed on the Hollow site,the density of state curve moves to the low region over-all,and the adsorption system becomes more stable.Key words:Density functional theory;H,S;HCN;PH,;Adsorption energy1 引 言我国是黄磷生产的大国，其生产能力占世界之首，而在黄磷的生产过程中产生大量的黄磷尾气，其含有H,S、H CN、PH,等有毒气体，这些有毒气体的排放不仅污染环境，还严重影响人类的身体健康H,S 和 PH,主要作用于人的神经系统,HCN则通过呼吸道影响人类身体健康无防护的人群在体积分数为0.0 5%的HCN下滞留1h时会因身心失调造成危险，当人暴露在浓度为0.0 3 mg/L的PH,时就会中毒1-3，因此净化黄磷尾气中的H,S、H C N、PH,是非常必要的目前可采用催化氧化法、燃烧法、吸附法等方法净化这三类气体4-7，三种方法都是利用气体的还原性即通过氧化剂来脱除或者利用其可燃性将其燃烧处理7 催化氧化法作为处理废气的一种有效方法，其具有起燃温度低、操作管理方便等优点，但是其技术流程相对复杂且管理运行成本较高6.8 燃烧法操作较为简单，投人小，但燃烧法一般需要在高温条件下才可以实现对气体的消除，消耗极大的能量，存在二次污染2 而吸附法指通过物理吸附或者化学吸附，将小分子气体吸附固定进而消除9研究表明10 通过吸附剂对其进行吸附净化是有效的手段之一，可通过酸或者碱改性炭来脱除黄磷尾气中的H,S和PH，且经过改性后的吸附体系具有很好的可行性：活性炭、分子筛、金属及氧化物等对HCN均有较强的吸附作用6 由于使用吸附法净化黄磷尾气具有操作方便、投资小、流程简单的特点，所以吸附法在黄磷尾气的净化领域中有非常好的应用前景：吸附能力越强，催化氧化能力也越强12，吸附剂在脱除小分子气体中的应用中是一种很有前途的材料：铁基吸附材料因其价格低廉、吸附活性强和对环境无毒、对于气体分子具有良好的吸附性能等特点而受到广泛关注研究表明13 Fe2O,能有效地控制脱硝过程中HCN的生成，但水蒸气和温度对Fe20,的催化作用有一定的影响.田森林等人14发现铁基高温变化催化剂与黄磷尾原子与分子物理学报气中的有毒气体发生反应，生成不同的物质从而导致催化剂中毒，在去除这些小分子气体时由于它们的剧毒性、腐蚀性、实验条件苛刻等特点限制了研究人员对其进行深入广泛的研究基于密度泛函理论计算不同反应过程中的吸附能、结构参数，对于理解小分子气体在金属氧化物催化剂上的吸附和解离有着一定的贡献，研究效率大大提高15,16 Lin 等17 研究了H,S在-Fe,0(001)面的分子吸附和解离吸附过程，发现Fe,O 促进了H,S分解成硫物种，这为后续脱硫工艺提供了一定的理论指导Ag掺杂有利于H,S在Fe2O;表面的解离和吸附，同时结合能也增加，从而提高Fe,0,对H,S 的气敏性能18.Ren等19通过计算表明当HCN吸附在Fe(100)面上的不同的的吸附位点，吸附在Fe(（10 0）面上的Fourfould吸附位点最稳定当FeO,处于还原气氛时会生成FeO，铁基吸附剂在不同的价态中表现出不同的吸附特性陈曙2 0 等人研究发现气相FeO分子催化乙炔三聚环化合成苯的反应机理，该反应在热力学上是有利的Robina Ashraf 课题组利用密度泛函理论研究了FeO的结构和电子性质，通过计算发现与LDA+U相比，GGA+U给出了更准确的结果2 1.FeO与国内外的其他金属催化剂相比，也具有原料丰富，价格低廉的优点2 前人研究了H,S和HCN在其他铁基吸附剂上的吸附性质，但H,S、H CN 和 PH,在 FeO 上的吸附理论研究却未见报道所以本文基于密度泛函理论，研究黄磷尾气中H,S、H C N、PH,在FeO（10 0)表面的吸附特性，通过考虑所有可能的吸附位点，并计算分析各分子的吸附能、结构参数、电荷转移、态密度，找出H,S、H C N、PH,在FeO(100)表面上的最佳吸附位点，进一步为净化黄磷尾气的吸附剂提供一定的理论指导。2计算方法及模型研究表明Fe0(100)表面的结合能最低2 3,2 4,该表面是最稳定的，所以本文中所有的计算都在Fe0(100)面上进行本文所有的理论计算都采用011005-2第1期第41卷Materails-Studio软件包中的Dmol软件包完成，在Dmol中，电子交换关联势使用广义梯度近似法(GGA)的PBE来描述，选取FeO(100)表面作为表面模型，构建2 2 晶胞2 5，为避免各平板间的相互作用，真空层设置为12 A，固定底部两层原子，使其余三层原子处于驰豫状态，K点设置为441，每个原子之间的受力最大是0.0 0 4Ha/A，最大位移为0.0 0 5A，在所有的计算中smea-ring参数为0.0 0 8 Ha，D NP(基组截断)为3.5，计算精度为良好，原子核内电子采用全电子处理，吸附能计算公式表示为Baa=E+F.o-EEr。2 6，其中E。为吸附能，即吸附前后能量的变化，Egas-Fco为气体吸附在FeO（10 0）表面时体系的总能量，Egas为气体优化后的能量，Ereo为Fe0(100)表面优化后的能量吸附能可用于判定吸附后吸附体系的稳定性：吸附能越负，该吸附体系越稳定o-topBridgeFe-top图1Fe0(100)面吸附位点的俯视图Fig.1Top view of the adsorption site on theFeO(100)surface图2 优化后的H,S、PH，、H CN分子Fig.2The optimized H,S,PH,HCN mole-cules3丝结果与讨论3.11H,S在FeO(100)表面的吸附3.1.11H,S 在FeO(100)表面的几何结构和吸附能对于气相H,S分子，通过计算所得的H-S键为1.3 57 A，ZH SH 为92.2，与实验值15杨蒙，等：H,S、H CN、PH,在FeO(100)表面吸附的密度泛函理论研究Ead:/evFe0(100)Fe-top-Hollow0-topBridgeHollow3.1.2Mulliken电荷布居分析表2 列出了理想H,S气体的Mulliken电荷分布和吸附于FeO(100)不同吸附位点的的Mulliken电荷分布表2 列出了吸附后H,S中各原子的电荷变化量以及电荷变化量的总和，QH,s为负值表示获得电子，为正值意味着失去电子2 8，宋佳佳2 9等研究表明：吸附后转移的电荷量越少表明吸附越弱，通过分析可得吸附在O-top吸附位点后H,S的Mulliken 电荷的总和(QH,s)变为0.12 6 e，是四个吸附位点中转移的电荷量最多的一个吸附位点，同时也表示电荷从H,S转移到Fe0（10 0)面，增强了其表面的吸附能力，说明H,S 在 O-top吸附位点的吸附是最强的，也即是最稳定的。当H,S吸附在FeO(100)表面上的四个吸附位点时，Bridge吸附位点和Hollow吸附位点的H、S原子的电荷变化量都为正值，而Fet o p 吸附位点和O-top吸附位点的S原子的电荷变化量是负的，表示H,S气体分子中S的电荷转移到 FeO011005-3第1期1.328A和91.8 较为吻合，所以计算方法是合理的，Wang等人2 7 研究表明硫原子吸附在金属氧化物表面时有很好的吸附强度，所以本文中H,S所有的吸附模型都是硫原子以垂直方式吸附在Fe0(100)面上的各吸附位点，表1给出了H,S在Fe0(100)表面上各吸附位点的参数信息：通过比较表1中的吸附能可得到H,S在Fe0（10 0)表面各吸附位点的稳定顺序如下：Ot o p H o l l o w Fe-topBridge，O-t o p 吸附位点为化学吸附,Hollow吸附位点是弱化学吸附，且两者的吸附能相差不大，而其它位点的吸附为物理吸附，吸附在 O-top 的H,S 中 H-S 键与未吸附之前相比增加了0.0 0 5A，且在该吸附位点的H-S-H的角度有所增加，说明H,S 中H-S键在该吸附位点上被活化，可能导致H-S键的断裂14，而其它吸附位点的H,S中H-S键与自由分子H,S的键长相比变化不大，表1H,S在Fe0(100)表面的吸附能和吸附相关参数Table 1 Adsorption energies and parameters of H,S over FeO(001)surface吸附表面吸附位点0.431.02-0.38-0.88dH-s/A1.3601.3621.3551.357ZHSH/91.792.391.892.5第41卷(100)表面上，增强了表面的吸附能力，且0-top的S原子的电荷变化量是最多的，说明该位点的吸附能力最强，这与吸附能分析的结果一致。表2 H,S吸附在Fe0(100)表面的电荷转移Table 22Charge transfer of H,S on Fe0(100)surface afteradsorption吸附表面吸附位点Qs/eFe0(100)Fe-top0.0010.0560-top0.0040.068Bridge0.003Hollow0.0113.1.3态密度分析为了进一步分析吸附机理，本文将利用Dmol中的Analysis功能来分析H,S吸附在O-top吸附位点的态密度如图3 所示：A图为H,S吸附前后的态密度，从A图可得到吸附后的H,S态密度向低能级移动，说明吸附体系更稳定16 从B图中可知H,S的S原子的3 p轨道吸附后的态密度向更负的能级移动，且峰值较吸附前变弱，表明H,S与Fe0(100)表面的成键作用强3 0.吸附后的S原子的p轨道与FeO中Fe原子的d轨道在能量为-2.5eV处出现了一个杂化峰，说明FeO(100)表面的该吸附位点与H,S 的相互作用较强.Fe3doforbital ofFeo(100)before9.6Fe3d oforbital ofFeo(100)after6.43.20.09.66.43.20.09.66.43.20.0-25图3H,S吸附在O-top吸附位点的态密度Fig.3Density of states of H,S adsorbed on O-topadsorption site3.2HCN在FeO(100)表面的吸附3.2.1HCN在FeO(100）表面的几何结构和吸附能通过计算得到HCN的 C-H键键长为1.0 7 9 A，C-N键的键长为1.16 2 A，H CN键角为17 9.3与实验值1.0 6 4 A、1.156 A、18 0 较为接近3 1,说明计算方法是合理的HCN易于通过具有孤对原子与分子物理学报电子的N原子垂直吸附在金属表面上3 2，所以本文只考虑N原子垂直吸附：表3 给出了HCN在Fe0(100)表面上不同吸附位点的吸附能和吸附相关参数，通过吸附能的比较可得出其稳定顺序为Hollow Bridge Fe-top O-top.HCN 在 O-top吸附位点上的吸附属于物理吸附，吸附后的CQm/eQim/eQn,s总和/e0.0580.1130.0620.1260.0600.0610.0550.054s3poforbital ofH,SbeforeS3poforbital ofH2SafterBeforeH2sAfterH2s-20第1期-N键与吸附之前的相比，没有发生任何变化，H-C-N键角变化也不大，说明该吸附位点上HCN的吸附很不稳定当HCN吸附在Hollow位0.118点时，属于弱化学吸附，CN键由原来的0.1201.162A变为1.16 5A，被拉长了0.0 0 3 A，C-N键的拉长表示该位点具有催化活性，H-C-N键角由原始的17 9.3 变为17 9.7，键角变化率为0.22%，前人研究表明：HCN的键角变化率越大，表面对HCN 的吸附能力越强3 2。所以 Hollow位点为HCN的最稳定吸附位点表3HCN在FeO(100)表面的吸附能和吸附相关参数Table 33 Adsorption energies and parameters of HCN overFeO(001)surface吸附表面 吸附位点Ead/evdc-n/Adc-N/AZ HCN/Fe0(100)Fe-top0-topBridgeHollowC3.2.2Mulliken电荷布居分析采用Mulliken电荷分析方法研究了FeO(100)表面与HCN气体之间的电荷转移情况，进一步说明FeO与HCN之间的相互作用机理，表4 给出了HCN吸附在FeO（10 0)表面上的不同吸附位点的A电荷转移从表中可以看出：Hollow吸附位点的八八八-15-10Energy/ev0.481.076-0.061.0760.731.0790.801.078电荷变化量是最大的，其次是Bridge吸附位点，-501.1701.1621.1641.1655变化最小的是Ot o p 吸附位点，电荷变化量越大，吸附作用越强，因此Hollow吸附位点的吸附能力是最强的，而O-top吸附位点的吸附能力是最弱的，这与吸附能分析结果相对应。3.2.3态密度分析图4中的A图为HCN吸附在Hollow位点上的态密度，由图可得：吸附后的HCN的态密度向低能级移动，说明吸附后的HCN比气相中的HCN更稳定从B图可看出：吸附后的p轨道向低能级移动而C图中吸附后的d轨道在费米能级处的峰值明显下降，表明在吸附过程中，HCN中N的p轨道与FeO中Fe的d轨道形成N-Fe键.011005-4179.6179.5179.4179.7第41卷表4HCN吸附在FeO(100)表面的电荷转移Table 4Charge transfer of HCN on Fe0(100)surface afteradsorption吸附表面吸附位点Qc/eFe0(100)Fe-topO-topBridgeHollowB图中吸附后N原子的p轨道与C图中吸附后Fe原子的d轨道在能量8.2 eV处有很小的杂化峰，表示S原子与Fe0（10 0)表面的最外层的Fe原子发生了相互作用：12.6Fe3doforbitalofFeo(100)beforeFe3d oforbital ofFeo(100)after8.44.20.012.68.44.20.012.68.44.20.0-25图4HCN吸附在Hollow位点的态密度Fig.4 Density of states of HCN adsorbed on Hollowadsorption site3.3PH,在FeO(100)表面的吸附3.3.1PH,在FeO(100)表面的几何结构和吸附能有研究表明3 2 1当P原子垂直吸附时，其结合能最低，更有利于吸附，所以本文只考虑P原子的垂直吸附：表5总结了PH,在FeO(100)表面的吸附特点，通过对比吸附能可得：PH,在FeO（10 0)表面最稳定的吸附位点为0 top，吸附能为-1.11 eV，PH,在Hollow吸附位点的吸附能与0-top吸附位点相近，其吸附能为-1.10 eV.PH,在FeO(100)表面最不稳定的吸附位点是Fe-top，属于物理吸附。PH,的P-H在O-top吸附位点上的键长较未吸附之前有一定的变化，且键角变化是最大的，表明该吸附位点有很强的吸附能力，3.3.2Mulliken电荷布居分析从电荷转移变化量来证实前面通过比较吸附能大小所得到的结果从表6 中可得到：吸附在杨蒙，等：H,S、H CN、PH,在FeO(100)表面吸附的密度泛函理论研究QN/eQn/eQHCN总和/e-0.1030.065-0.0400.015-0.0430.0710.0730.106N2poforbitalorHCNbeforeN2poforbitalofHCNafterBeforeHCNAfterHCN八-20第1期表5PH,在FeO(100)表面的吸附能和吸附相关参数Table 5Adsorption energies and parameters of PH,over FeO(001)surface吸附表面吸附位点Ead:/eV0.027-0.0110.0290.0040.0320.0600.0320.065CBA-15-10Energy/evdH-p/AFe0(100)Fe-top0-topBridgeHollowO-top吸附位点上的电荷变化量是最多的，表明PH,与FeO(100)表面间的成键作用强，也即吸附最稳定的，而Hollow位点的电荷变化量与O-top吸附位点的较为接近，稳定性也较为稳定，这与吸附能的结果一致，表6 PH,吸附在Fe0(100)表面的电荷转移Table 6Charge transfer of PH,on FeO(100)surface afteradsorption吸附表面吸附位点Qp/eQm/eQm/eQm/eQPH,总和/eFe0(100)Fe-top0.0240.0360.0360.0350-top0.0350.0480.047 0.043Bridge0.0420.0370.0370.037Hollow0.053 0.0360.0380.038-50LHPH/o-0.571.428-1.111.425-0.881.424-1.101.4235Fe3doforbital ofFeo(100)before11.7Fe3d oforbital ofFeO(100)after7.83.90.011.77.83.80.011.77.83.90.0-25图5PH,吸附在 O-top吸附位点的态密度Fig.5 Density of states of PH,adsorbed on O-top ad-sorption site3.3.3态密度分析图5为PH,吸附在Ot o p 吸附位点的态密度，利用态密度可以进一步理解 PH,在FeO(100)表面的吸附作用由A图可知：吸附前的态密度主要分布在-9.2 eV、-2.6 e V、0 e V 处，而吸附后的态密度主要在-13 eV、-6.6 e V、-5.5e V、-5.4eV、-1.2 e V，吸附后PH,的态密度整体向更低能量区域偏移大约3.8 eV，且态密度峰值降011005-596.497.096.596.50.1310.1730.1530.165CP3poforbitalofPHabeforeB-P3poforbital ofPHi3afterBeforePH3AfterPH3-20-15Energy/eVA八-10-505第41卷低，说明吸附后的PH,更稳定3 4。吸附后PH,中P原子的p轨道与FeO中Fe原子的d轨道的峰值下降，说明PH,与FeO(100)表面之间的结合能力增强，吸附体系更稳定3 5.3 6 4结论本文采用密度泛函理论研究了H,S、H CN、PH,在FeO(100)面的吸附，通过分析三种小气体分子在FeO(100)表面上不同吸附位点的吸附能、电荷转移量和最稳定的吸附位点的态密度，得到以下结论：当H,S、PH,分别吸附在FeO(100)面上的四个吸附位点时，O-top吸附位点的吸附能最负，即该位点是H,S和PH,的最稳定吸附位点，且H,S 吸附在 O-top 吸附位点时，H-S 键有所伸长，说明H,S在 FeO(100)表面上发生了H-S键的伸长，而HCN最稳定的吸附位点为Hollow位点，吸附能为-0.8 eV.H,S、H C N、PH,在最稳定吸附位点时所转移的电荷量是最多的，说明该位点的吸附结构较稳定HCN在Hollow吸附位点和PH,在O-top吸附位点时的键角较未吸附之前的变化是最大的，表示该吸附位点有较强的吸附能力；H,S、H CN、PH,分别吸附在FeO（10 0）表面的最稳定吸附位点时，态密度与吸附前的态密度相比，都往更低的能量移动，且吸附后的态密度的峰值有所降低，吸附体系变得更加稳定，与吸附能分析的结果一致。参考文献：1Tan J.Research on adsorption of PH,from producingsodium hypophosphite by phosphorus sludge D.Kun-ming:Kunming University of Science and Technology,2010（i n Ch i n e s e）【谭娟吸附法净化泥磷制取次磷酸钠尾气中PH,的研究D.昆明：昆明理工大学,2 0 10 2Yi Z H,Sun J,Li J G,et al.Catalytic removal ofHCN over flower like CuO/CeO,materials J.Ma-ter.Rep.,2021，3 5：0 8 0 17（i n Ch i n e s e）伊志豪,孙杰，李吉刚，等花球状CuO/CeO,材料上HCN的催化消除J材料导报，2 0 2 1，3 5：0 8 0 17 3Li S,Hao J M,Ning P,et al.Preparation of CuFenanocomposites loaded diatomite and their excellentperformance in simultaneous adsorption/oxidation ofhydrogen sulfide and phosphine at low temperatureJ.Sep.Purif.Technol.,2017,180:23.4Yi Y M,Ning P,Qu G F,et al.Study on liquid phase原子与分子物理学报catalytic oxidation of PH,J.Environ.Pollut.Pre-vention，2 0 0 8，3 0：3 4（i n Ch i n e s e）易玉敏，宁平，瞿广飞，等，PH,液相催化氧化净化研究J环境污染与防治，2 0 0 8，3 0：3 45Xiong H,Yang X L,Li G X.Removal of sulfur andphosphorus from tail gas in yellow phosphorus produc-tion by sodium hypochlorite oxidation process J.En-viron.Protect.Chem.Ind.,2002,22:161(in Chi-nese）【熊辉，杨晓利，李光兴次氯酸钠氧化脱除黄磷尾气中的硫、磷杂质J化工环保，2 0 0 2，22:1616Li J Y.Simultaneous removal of PH,H,S,and HCNfrom flue gas by electric-assisted liquid phase catalyti-cal oxidation D.Kunming:Kunming Univ.Sci.Technol.，2 0 0 6（i n Ch i n e s e）李军燕，电化学协同液相催化同步净化磷硫氰的研究【D昆明：昆明理工大学,2 0 0 6 7Deng J.The study on biological removal the PH,in thecarbon monoxide D.Kunming:Kunming Univ.Sci.Technol.，2 0 13（i n Ch i n e s e）邓菁微生物法去除一氧化碳气中磷化氢的研究D昆明：昆明理工大学,2 0 13 8Ni C Y.Removal of trace hydrogen cyanide in cigarettesmoke by adsorption and catalytic oxidation D.Hu-nan:Hunan Normal Univ.,2004(in Chinese）黎成勇。香烟烟气中微量氢氰酸的吸附与催化氧化脱除D湖南：湖南师范大学，2 0 0 49Yi Z H,Sun J,Li J G,et al.Research progress of re-moval hydrogen cyanide in gas phase J.Fine Chem-icals，2 0 2 1，3 8：6 3（i n Ch i n e s e）伊志豪，孙杰，李吉刚，等，气相中氰化氢消除研究进展J精细化工,2 0 2 1,3 8:6 3 10 Zhang Y,Ning P,Wang X Q,et al.Adsorbing re-moval of H,S and PH,in off-gas of yellow phosphorusby activated carbon modified through and alkali J.Chem.Eng.，2 0 0 7,3 5：5（i n Ch i n e s e）张永，宁平，王学谦，等酸碱改性碳吸附脱除黄磷尾气中的H,S和PH,J.化学工程,2 0 0 7,3 5:511Ning P,Ren B N.Comprehensive utilization and theways to purify of yellow phosphorus tail gas J.Di-rector Environ.Sci.,2003,22:149（i n Ch i n e s e）宁平，任丙南黄磷尾气的综合利用及净化途径探讨J.环境科学导刊，2 0 0 3，2 2：14912Wang P.Studies on oxidant-Fe,O,composite adsor-bent and its catalytic oxidation of gas-phase arsenicD.Beijing:North China Electric Power University,2019（i n Ch i n e s e）王鹏氧化剂-FezO,复合吸附剂及催化氧化气态砷的研究【D北京：华北电力011005-6第1期第41卷大学,2 0 1913 Su Y X,Benson B.Gathitu,Chen W Y.HCN controlby Fe,O,during re-burning of waste tires J.ActaSci.Circumstantiae,2011,31:1182(in Chinese)苏亚欣,Benson B.Gathitu,Chen WY.Fe,O,控制再燃脱硝中间产物HCNJ：环境科学学报，2011,31:118214 Tian S L,Yang LF,Ning P.Poisoning mechanism ofiron-based high temperature catalyst in water-gasshift reaction of purified yellow phosphorous J.Chem.Reaction Eng.Technol.,2011,27:533(inChinese）【田森林，杨玲菲，宁平净化黄磷尾气中铁基高温水汽变换催化剂中毒机理J化学反应工程与工艺，2 0 11，2 7：53 3 15Chen S H.Density functional theory study of the ad-sorption and dissociation of H,S on Cu(100)surfaceD.BeiJing:China University of Petroleum,2013（i n Ch i n e s e）陈生辉H,S在Cu(100)表面吸附分解的密度泛函理论研究D北京：中国石油大学,2 0 13 16 Sun S J,Zhang D S,Li C Y,et al.DFT study on theadsorption and dissociation of H,S on CuO(1l1)sur-face J.RSC Adv.,2015,5:21806.17 Lin C F,Qin W,Dong C Q.H,S adsorption and de-composition on the gradually reduced -Fe,O,(001)surface:A DFT study J.Appl.Surf.Sci.,2016,387:720.18 Yang C Y,Yang Y,Zhang C X,et al.High selectivi-ty of Ag-doped Fe,O,hollow nanofibers in H,S detec-tion at room operating temperature J.Sens.Actua-tors B:Chem.,2021,341:2.19 IRen L,Cheng Y H,Shao R,et al.DFT studies of ad-sorption properties and bond strengths of H,S,HCNand NH,on Fe(100)J.Appl.Surf.Sci.,2020,500:144232.20 Chen S,Ju T Y,Yang H Q.A DFT study of the acet-ylene cyclotrimerization catalyzed byFeO in the gasphaseJ.Chem.Res.Appl.,2014,26:929（i nChinese）陈曙，鞠廷