改性电解锰渣-矿粉复合胶材料的制备及水化机理.pdf

d o i:j i s s n 收稿日期:基金项目:国家自然科学基金重点支持项目(U A );广西科技重大专项项目(桂科AA ,桂科AA );广西重点研发计划项目(桂科A B )作者简介:李成(),男,硕士研究生;通信作者:何贵香(),女,博士,教授改性电解锰渣矿粉复合胶材料的制备及水化机理李成,许晔,朱文云,李中林,彭彪,李义兵,何贵香(桂林理工大学 材料科学与工程学院,广西 桂林 ;桂林理工大学 有色金属与材料加工新技术教育部重点试验室,广西 桂林 ;桂林理工大学 冶金与资源工程学院,南宁 )摘要:电解锰渣(EMR)是金属锰湿法冶炼过程中产生的一种固体废物,其堆积量大,对环境造成了严重的污染.但电解锰渣中富含硫酸盐,依据其特性,可与矿粉(G G B F S)复合制备胶凝材料.以矿粉为主要原料,电解锰渣为矿粉的硫酸盐激发剂,熟石灰为碱激发剂,制备电解锰渣矿粉复合胶凝材料.探究电解锰渣、矿粉和熟石灰的最佳配比,并在此基础上对电解锰渣在不同温度下煅烧改性,通过力学测试确定最佳煅烧温度.利用X R D、F T I R、T G D T G和S EM等表征方式分析胶凝材料的水化产物及水化机理,同时对硬化体进行毒性测试.结果表明:电解锰渣对矿粉有良好的激发作用,复合胶凝材料中电解锰渣、矿粉、熟石灰最佳质量配比为,其 d的抗压强度达到 MP a,电解锰渣经 煅烧所制备的复合胶凝材料抗压强度达到 MP a.复合胶凝材料的水化产物主要为钙矾石(A F t)和水化硅酸钙(C S H);d硬化体浸出液中的重金属浓度均在 生活饮用水卫生标准(G B )标准限值内,复合胶凝材料具有良好的安全性.关键词:电解锰渣(EMR);复合胶凝材料;碱激发;硫酸盐;水化机理;毒性浸出中图分类号:X 文献标志码:A文章编号:()P r e p a r a t i o na n dH y d r a t i o nM e c h a n i s mo fM o d i f i e dE l e c t r o l y t i cM a n g a n e s eS l a g M i n e r a lP o w d e rC o m p o s i t eC e m e n t i t i o u sM a t e r i a l sL IC h e n g,XUY e,Z HU W e n y u n,L IZ h o n g l i n,P E NGB i a o,L IY i b i n g,HEG u i x i a n g(D e p a r t m e n to fM a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g,G u i l i nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,G u i l i n ,G u a n g x i,C h i n a;K e yL a b o r a t o r yo fN e wP r o c e s s i n gT e c h n o l o g yf o rN o n f e r r o u sM e t a l sa n dM a t e r i a l s,M i n i s t r yo fE d u c a t i o n,G u i l i nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,G u i l i n ,G u a n g x i,C h i n a;D e p a r t m e n to fM e t a l l u r g i c a l a n dR e s o u r c e sE n g i n e e r i n g,G u i l i nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,N a n n i n g ,C h i n a)A b s t r a c t:E l e c t r o l y t i cm a n g a n e s er e s i d u e(EMR)i sak i n do fs o l i dw a s t ep r o d u c e di nt h ew e ts m e l t i n gp r o c e s so f m a n g a n e s e m e t a l T h ea c c u m u l a t i o no fEMRi sl a r g ea n dc a u s e ss e r i o u sp o l l u t i o nt ot h ee n v i r o n m e n t H o w e v e r,EMRi sr i c hi ns u l f a t e,a n da c c o r d i n gt oi t sc h a r a c t e r i s t i c s,i tc a nb ec o m b i n e dw i t hm i n e r a lp o w d e r(G G B F S)t op r e p a r ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a l s W i t hEMRa st h em a i nr a w m a t e r i a l,e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a ga ss u l f a t ee x c i t e ro f m i n e r a lp o w d e ra n dh y d r a t e dl i m ea sa l k a l ie x c i t e r,e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a g m i n e r a lp o w d e rc o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a lw a sp r e p a r e d T h eo p t i m a l有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)年第期r a t i oo fEMR,G G B F Sa n dh y d r a t e dl i m ew a se x p l o r e d,a n do nt h i sb a s i s,t h eEMR w a sc a l c i n e da n dm o d i f i e da td i f f e r e n t t e m p e r a t u r e s,a n dt h eo p t i m a l c a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r ew a sd e t e r m i n e db ym e c h a n i c a lt e s t T h eh y d r a t i o np r o d u c t s a n dh y d r a t i o nm e c h a n i s mo f t h e c e m e n t i t i o u sm a t e r i a l sw e r e c h a r a c t e r i z e da n da n a l y z e db yX R D,F T I R,T G D T Ga n dS EM,a n dt h et o x i c i t yo ft h eh a r d e n e db o d yw a st e s t e d T h er e s u l t ss h o wt h a tEMRh a sag o o de x c i t a t i o ne f f e c to nm i n e r a l p o w d e r,t h eo p t i m u m m a s s r a t i oo fEMR,G G B F Sa n dh y d r a t e d l i m e i nt h ec o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a l i s,i t sc o m p r e s s i v es t r e n g t ho f d i s MP a,a n dt h ec o m p r e s s i v es t r e n g t ho f t h ec o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a l p r e p a r e db yEMRc a l c i n e da t r e a c h e s MP a T h eh y d r a t i o np r o d u c t so ft h ec o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a la r em a i n l yc a l c i u m a l u m i n a(A F t)a n dh y d r a t e dc a l c i u m s i l i c a t e(C S H)T h ec o n c e n t r a t i o n so fh e a v ym e t a l s i nl e a c h a t eo f t h eh a r d e n e db o d yf o r da r ew i t h i nt h es t a n d a r d l i m i t so f“S t a n d a r d s f o rD r i n k i n gW a t e rQ u a l i t y:G B ”,a n dt h ec o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a lh a sag o o ds a f e t y K e yw o r d s:e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s er e s i d u e(EMR);c o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a l;a l k a l ie x c i t a t i o n;s u l f a t e;h y d r a t i o nm e c h a n i s m;t o x i c i t y l e a c h i n g电解锰渣(EMR)是金属锰生产过程中产生的固体废弃物.我国的锰矿品位低,利用率低,金属锰生产过程中产出大量电解锰渣,截至 年底,我国电解锰渣的堆存量已经达到 亿吨,并且以每年大约 万吨的速度增长.目前电解锰渣的处置方式主要是露天堆存或填埋,而电解锰渣中的M n、Z n、C r等重金属离子及氨氮会随雨水、渗滤液等进入当地生态环境中,污染土壤、河流及地下水,对人体健康造成影响.因此开展电解锰渣的资源综合利用和无害化处理技术的研究是非常重要的.电解锰渣和其他的工业固废不同,富含硫酸盐,属于工业石膏废渣,其中硫酸盐主要以石膏形态存在,少部分以可溶性硫酸盐形式存在,可作为粉煤灰、矿粉等具有潜在火山灰活性材料的激发剂,制备复合胶凝材料.X U E等利用电解锰渣、高炉矿渣、熟料和石灰制备复合胶凝材料对电解锰渣有害物质进行固化,且 d胶凝材料固化体强度为 M P a;王智等利用电解锰渣、粉煤灰、生石灰和水泥配合制备复合胶凝材料,硬化体 d的抗压强度为 M P a.王忠慰等以赤泥、电解锰渣、钢渣代替 硅酸盐水泥复合水泥胶砂 d强度可达到 MP a.电解锰渣还可被用于对金属锰回收、制备有机肥、免烧砖 等.目前利用电解锰渣制备复合胶凝材料大多数是通过与矿粉等活性材料结合,在掺水泥的条件下制备,但利用电解锰渣中硫酸盐与碱激发剂结合激发活性物质制备胶凝材料方面的研究较少.为减少水泥消耗、降低碳排放,以及对硫酸盐类工业固废资源化利用.本文以粒化高炉矿渣粉为主要原料,利用电解锰渣中硫酸盐与熟石灰的协同激发作用,激发矿粉火山灰活性制备矿粉基胶凝材料.研究电解锰渣矿粉熟石灰复合胶凝材料的最佳复合比例,并对电解锰渣进行低温煅烧改性,通过抗压强度确定最佳煅烧温度,优选出最佳条件下复合胶凝材料试验组,分析其水化产物并揭示水化机理,同时评估了环境安全,为电解锰渣等硫酸盐工业固废资源化利用提供科学理论支持.试验 原料电解锰渣(E MR)来自广西某锰矿分公司,外观为黑色板块状固体,p H为 ,为酸性渣.将电解锰渣低温烘干、冷却、球磨,过 m m标准筛得黑灰色粉末,装入密封袋待用.粒化高炉矿渣粉(G G B F S)为巩义市龙泽净水材料有限公司生产的S 标准矿渣粉,灰白色粉末,比表面积 m k g.碱激发剂为熟石灰,分析纯试剂;拌合水为去离子水.电解锰渣和矿粉的主要化学成分与X R D分析结果如表和图所示.表电解锰渣和矿粉的主要化学成分T a b l eM a i nc h e m i c a l c o m p o s i t i o n so fEMRa n dG G B F S 名称C a OS i OS OF eOA lOM n OKOT i OEMR G G B F S 由表可知,电解锰渣的化学成分主要为S O、C a O、S i O和F eO,矿粉的主要化学成分为C a O、S i O和A lO.由图分析可知,电解锰渣的矿物主要是二水石膏(C a S O HO)和石英(S i O),而矿粉的矿物成分不明显,整体以玻璃态的物质组成,说明材料具有潜在火山灰活性.年第期有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)图电解锰渣(a)和矿粉(b)的X R D谱F i g X R Dp a t t e r n so fEMR(a)a n dG G B F S(b)试验方法 试验设计研究电解锰渣矿粉熟石灰复合胶凝材料对力学性能的影响,在最佳复合比例条件下将原电解锰渣替换为煅烧改性后的电解锰渣进行力学性能研究.复合胶凝材料的原料配比如表所示.试块尺寸 mm mm mm,固定水胶比为 ,采用厦门I S O标准砂,参照 水泥胶砂强度检验方法(I S O法)(G B T )成型、养护并测试其力学性能,制备 mm mm mm立方体净浆试块,固化条件与砂浆试块相同,分别养护、和 d后破碎,浸入无水乙醇中 h,以终止水化反应,低温干燥保存,用于微观分析.表复合胶凝材料的原料配比T a b l eR a wm a t e r i a l r a t i o so f c o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a l s样品编号质量分数 EMRG G B F SC a(OH)E C E C E C E C E C E C E C E C E C E C 注:样品编号数字为电解锰渣与熟石灰的掺量,如E C 代表电解锰渣掺量、熟石灰掺量为.电解锰渣改性方法称取一定量的原电解锰渣,分别在 、条件下进行焙烧,升温速度 m i n,保温时间h,冷却取出备用.检测方法利用S 型场发射扫描电子显微镜对样品微观形貌进行观察;使用P A N a l y t i c a lE m p y r e a n型X衍射分析仪对样品进行物相分析;通过I R T r a c e r 型傅里叶变换红外光谱仪分析水化产物的化学结构;采用S T A F同步热分析仪在氮气、升温速率 m i n、条件下对样品进行T G D T G分析.浸出液重金属浓度测试仪器为O p t i m a 电感耦合等离子发射光谱仪(I C P O E S).结果与讨论 电解锰渣矿粉熟石灰复合配比对胶凝材料力学性能的影响根据表原料配比制备试块,并通过测试不同养护龄期试验组的抗压强度,考察电解锰渣和熟石灰掺量对复合胶凝材料抗压强度的影响.图(a)为不同电解锰渣掺量下试块在、d时的抗压强度.由图(a)可知,电解锰渣掺量由 增至 的试块各龄期抗压强度随电解锰渣掺量增加先增大而后减小,掺量为 时达到最大值,此时电解锰渣中硫酸盐能够很好地对矿粉起到激发作用,有利于试块强度提升.而电解锰渣掺量超过,由于矿粉含量减少,导致整个胶凝体系中参与水化反应的活性物质减少,另外电解锰渣是酸性固废,电解锰渣的增加也会降低胶凝体系中碱度,降低水化反应的速率,从而导致试块在各个龄期强度呈下降趋势.图(b)为不同熟石灰掺量试块在、d时的抗压强度.由图(b)可知,熟石灰掺量由增有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)年第期至 的试块各龄期抗压强度随熟石灰掺量增加先增大后减小,熟石灰掺量为 时为最佳.当熟石灰掺量低于 时,体系碱度随掺量增加而提高,矿粉被激活产生大量的胶凝物质,同时电解锰渣提供的C a和S O参与水化反应生成钙矾石,使得复合胶凝材料抗压强度得到提升.而熟石灰掺量超过 时,试块强度出现下降.熟石灰作为碱激发剂提供丰富的羧基,为体系中水化反应提供了所需的碱性环境,但碱的过量导致试块表面会出现“白霜”,泛碱 的出现会破坏体系的内部结构,导致强度的降低.因此复合胶凝材料最佳配合比为电解锰掺量、熟石灰掺量 时的E C 组合,该配比试块的、d的抗压强度分别为 、M P a.图电解锰渣(a)和C a(O H)(b)的掺量对复合胶凝材料抗压强度的影响F i g E f f e c t so fEMR(a)a n dC a(O H)(b)d o s a g eo nc o m p r e s s i v e s t r e n g t ho f g e o p o l y m e r 热活化电解锰渣对胶凝材料力学性能的影响在最佳配比条件下,将原电解锰渣替换为煅烧改性电解锰渣,通过测试不同养护龄期试块的抗压强度,考察不同煅烧温度改性电解锰渣对复合胶凝材料抗压强度的影响.图为不同煅烧温度电解锰渣X R D谱.由图可知,原电解锰渣中主要矿物是C a S O HO和S i O,原电解锰渣经过煅烧,S i O物相未发生变化,而C a S O HO的特征峰消失,时主要为C a S O HO特征峰,表明硫酸钙的晶型发生转变.当 温 度 高 于 时,主 要 特 征 峰 为C a S O,说明电解锰渣中的硫酸钙转变为无水硫酸钙.图为在不同煅烧温度下改性电解锰渣对复合胶凝材料抗压强度的影响.由图可知,在温度为 时,d抗压强度最高,温度进一步升高抗压强度下降.这可能是因为电解锰渣经过煅烧改变了硫酸钙的溶解度,在 时,半水石膏逐渐转变为可溶性石膏,溶解度增大,对矿粉有很好的激发作用;当温度大于 后,部分可溶性石膏转变为不溶性石膏,溶解度降低.因此确定电解锰渣最佳煅烧温度为 .图原渣及不同温度煅烧锰渣的X R D谱F i g X R Dp a t t e r n so f r a ws l a ga n dEMRc a l c i n e da td i f f e r e n t t e m p e r a t u r e s 年第期有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)图煅烧温度对复合胶凝材料抗压强度的影响F i g E f f e c t so f c a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r eo nc o m p r e s s i v e s t r e n g t ho f g e o p o l y m e r 复合胶凝材料水化产物分析及环境安全评估通过电解锰渣和熟石灰的掺量以及煅烧温度对复合胶凝材料强度的影响试验,在电解锰渣、矿粉、熟石灰最佳配比、电解锰渣 煅烧的最优方案下,对制备的净浆试块的水化产物进行分析,探究复合胶凝材料的水化反应机理.X R D分析净浆试块不同龄期的X R D谱如图所示.从图可以看出,电解锰渣矿粉复合胶凝材料在各个龄期的水化产物的 物相主要包 括钙矾石(A F t)、S i O、C S H、和C a C O;图中在 有明显向上凸起的现象,表明C S H水化产物的生成.在经过煅烧的电解锰渣和熟石灰的掺入下,净浆试块中的整个反应体系处于高碱和硫酸盐的环境中,钙矾石的衍射峰在养护d时就出现,表明在养护初期水化反应就已经开始,矿粉水化生成的钙矾石等胶凝物质为试块提供早期强度.随着养护时间的延长,钙矾石的衍射峰增强且不断锐化,钙矾石晶体不断增长,因此试块强度不断提高,这与抗压强度测试表现一致.物相中出现C a C O的衍射峰且不断地变尖锐,表明净浆试块逐渐被碳化;图中并未检测出C a(OH)的衍射峰,表明随着水化反应的进行而被消耗 掉;图中存 在明显的石 英衍射峰,说 明S i O并没有全部参与反应,而是作为稳定的组元存在与体系中.F T I R分析净浆试块不同龄期的F T I R光谱如图所示.由图可知,、c m处是OH键的弯曲振动峰,随龄期增长吸收峰逐渐增强,表明体系中水化反应不断进行,水化产物数量逐渐增多.、c m处是C O中OCO的不对称伸缩振动谱带,表明试块与空气中的C O接触并反应,发生了碳化.c m处附近属于S O中SO的反对称伸缩振动谱带,在d龄期就出现特征吸收峰,并且随养护龄期延长逐渐增强,说明在养护初期就有较多的S O参与水化反应生成钙矾石,且数量逐渐增多.c m处的吸收带与S iOT(TS i、A l)的不对称伸缩振动有关.c m 处是A lOS i的对称拉伸振动;c m处的吸收峰是S iO的弯曲振动引起的.图净浆试块不同龄期的X R D谱F i g X R Dp a t t e r n so fn e tm o r t a rs p e c i m e n sa td i f f e r e n t a g e s图净浆试块不同龄期的I R光谱F i g I Rs p e c t r ao fn e tm o r t a rs p e c i m e n sa td i f f e r e n t a g e s T G D T G分析图为净浆试块的d和 d龄期时的T G D T G图.图中主要显示了两个失重范围,第一个失重范围为 ,该阶段对应着C S H凝胶和钙矾有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)年第期石中的结合水的去除.d龄期和 d龄期在第一 阶 段 相 对 应 的 质 量 损 失 分 别 为 和 ,这表明在第一阶段水硬性胶凝物质和钙矾石的含量很高,在养护早期电解锰渣中的硫酸盐在碱性环境下可以很好地激发矿粉的胶凝特性,并产生大量水化产物.第二个失重范围为 ,该阶段对应C a C O的分解,第二阶段相对应的质量损失分别为 和 .在两个图中,和 T G曲线出现微弱的质量损失,表明是玻璃态钙矾石的分解.d龄期时净浆试块的T G曲线失重()比d龄期时()的大,这表明随着养护时间延长,胶凝体系中持续水化反应使得水化产物数量增加,促进了材料强度的提升.图净浆试块d和 d的龄期时的T G D T G曲线F i g T G D T Gc u r v e so fn e tm o r t a r s p e c i m e n sa t da n d da g e S EM分析净浆试块不同养护龄期的S EM形貌如图所示.在d养护初期阶段,体系中就已经生成大量的水化产物,水化产物主要包括A F t和C S H凝胶、其中A F t的含量较多,针棒状的A F t晶体随机穿插在不同颗粒之间的间隙中,与C S H凝胶相互交结在一起(图(a),试块中的硬化结构初步形成,这是试块在早期具有力学性能的主要原因;但在初期,硬化体中颗粒之间空隙较多,整个硬化结构松散且无序,试块强度早期不高.从图(b)可以看到,在养护龄期d时,A F t的晶粒尺寸明显变大,不断生长的A F t晶体和生成的C S H凝胶逐渐充斥间隙,使体系中硬化结构随之变得紧凑,让整体结构变得密实,使得硬化体的强度逐渐提高.图(c)养护龄期 d,水化硬石体中的孔隙明显减少,A F t晶体变得更加粗大,生成的C S H凝胶包裹着颗粒物和A F t晶体,使得硬化体结构更加紧密.d时,图(c)中发现硬化体的表面有轻微的裂纹出现,这是因为在水化早期阶段会形成大量的孔隙,孔隙的存在为A F t的形成和长大提供了空间,缓解了因A F t的生长而造成的膨胀,但随着水化进程的推进,大量钙矾石的形成并且长大变粗,会逐步充斥着孔隙,在硬化体密实度增加的同时,也导致在相对狭小的空间里产生了挤压,最终使得硬化体试块出现膨胀,局 部 出 现 裂 纹.图 中 出 现 石 英 晶 体,这 与X R D分析一致.图净浆试块不同龄期的S EM形貌F i g S EMi m a g e so fn e tm o r t a r s p e c i m e n sa td i f f e r e n t a g e s 年第期有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)复合胶凝材料硬化体毒性浸出为了研究电解锰渣矿粉复合胶凝材料对环境的影响,根据 固体废物毒性浸出办法 硫酸硝酸法(H J T )对复合胶凝材料进行重金属毒性浸出.采用 生活饮用水卫生标准(G B )评价制备的复合胶凝材料的环境安全性.测试结果如表所示,原电解锰渣中M n、Z n、N i、C r、C r、B a和P b均超过标准限值,其中M n含量较高浓度高达 m g L,为主要污染物.而不同龄期的复合胶凝材料试块的元素离子浓度明显降低,且均低于标准限值.在d龄期,M n离子浓度为 m g L,随养护时间延长,浸出的离子浓度总体呈逐步降低趋势.N i和P b在养护龄期至d就几乎检测不出来.表明复合胶凝材料试块能够有效地固化稳定电解锰渣中的有害物质,对环境的污染防护治理效果显著.表原电解锰渣和试块的毒性浸出结果T a b l eT o x i c l e a c h i n gr e s u l t so fEMRa n dn e tm o r t a r s p e c i m e n s(m gL)元素EMRdd d G B 标准限值M n Z n N i C r B a P b 电解锰渣矿粉复合胶凝材料水化机理分析结合宏观和微观分析,在电解锰渣矿粉复合胶凝材料体系中,矿粉在水化过程中受到硫酸盐和碱的双重激发作用.矿粉中的物质多是以玻璃态的形式存在,在水化前期,矿粉中含有的活性A lO和S i O为体系提供了硅铝组分,电解锰渣提供了硫酸盐,碱激发剂熟石灰为反应体系提供了强碱环境.在溶液状 态下大量OH能够破坏S iOS i和A lOA l键,释放出的S i O和 A l O与C a发生反应,生成CSH等凝胶物质,其中部分C a也会和矿粉生成的硅酸根离子及S O反应生成A F t.随着水化反应的进行,体系中A F t的生成与长大会消耗大量的S O,其中部分的S O会置换出CSH中的部分硅酸根,与体系中游离的C a结合又生成CSH,促进水化反应的进行.复合胶凝材料的强度主要来自A F t和CSH胶凝物质,棒状的A F t和CSH凝胶相互穿插交织在一起,随养护龄期的增长,硬化体的结构变得密实强度提高.结论)复合胶凝材料最佳配比为(质量比):电解锰渣、矿渣、熟石灰.试块 d的抗压强度为 MP a.电解锰渣经过 煅烧,能够提高复合胶凝材料的力学性能,d的抗压强度可达到 MP a.)复合胶凝材料中的水化产物主要为A F t和CSH凝胶,电解锰渣中的硫酸盐能够有效激发矿粉活性,熟石灰能够使矿粉中的玻璃相物质溶解,电解锰渣为体系提供了S O 和C a,各组分共同推动水化反应进行,水化生成的A F t和CS H凝胶互相交织在一起使结构变得更加致密,促进强度的提升.)复合胶凝材料毒性浸出试验表明,复合胶凝体系能够有效固化稳定电解锰渣中的有害物质,浸出液中所有污染物的浓度均未超过 生活饮用水卫生标准(G B )标准极限值.参考文献严超,杨勇,陈发明,等电解锰渣无害化及资源化利用研究进展J中国锰业,():YAN C,YAN G Y,CHE N F M,e ta l,P r o g r e s so fr e s e a r c ho nh a r m l e s s a n d r e s o u r c eu t i l i z a t i o no f e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a gJ C h i n a s M a n g a n e s eI n d u s t r y,():S U HL,Z HOU W T,L I U X,e t a l R e m e d i a t i o nt r e a t m e n t a n dr e s o u r c eu t i l i z a t i o nt r e n d so fe l e c t r o l y t i cm a n g a n e s er e s i d u eJ M i n e r a l sE n g i n e e r i n g,:D O I:j m i n e n g WANGF,L ONG G C,MA K L,e t a l R e c y l i n gm a n g a n e s e r i c h e l e c t r o l y t i c r e s i d u e s:a r e v i e wJE n v i r o n m e n t a l C h e m i s t r y L e t t e r s,():HESC,J I ANGD Y,HON G M H,e t a l H a z a r d f r e et r e a t m e n t a n d r e s o u r c e u t i l i z a t i o n o f e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s er e s i d u e:ar e v i e wJ J o u r n a lo fC l e a n e rP r o d u c t i o n,:D O I:j j c l e p r o X U EF,WAN G T,Z HOU M,e t a l S e l f s o l i d i f i c a t i o n s t a b i l i s a t i o no f e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s e r e s i d u e:M e c h a n i s t i ci n s i g h t sJ C o n s t r u c t i o n a n d B u i l d i n gM a t e r i a l s,:D O I:j c o n b u i l d m a t 王智,高翠翠,王庆珍电解锰渣复合胶凝材 料的 研制J非金属矿,():WANG Z,G AO C C,WANG Q Z P r e p a r a t i o n o fe l e c t r o l y t i c m a n g a n e s er e s i d u e c o m p o s i t e c e m e n t i n g有色金属(冶炼部分)(h t t p:y s y l b g r i mm c n)年第期m a t e r i a lJ N o n M e t a l l i cM i n e s,():王忠慰,陈平,周宏研,等钢渣电解锰渣赤泥复合胶凝材料的水化热研究J非金属矿,():W A N G ZW,C H E NP,Z HO U H Y,e t a l S t u d yo nt h eh e a to fh y d r a t i o no fs t e e ls l a ge l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a gr e d m u d c o m p o s i t ec e m e n t i t i o u s m a t e r i a lJN o n m e t a l l i cM i n i n g,():杨晓红,向欣,薛希仕电解锰渣酸浸实验条件探究J硅酸盐通报,():YAN G X H,X I ANG X,X U E X S E x p l o r a t i o no fe x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s f o ra c i d l e a c h i n go f e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a gJ B u l l e t i no ft h eC h i n e s eC e r a m i cS o c i e t y,():徐放,王星敏,谢金连,等锰尾矿中锰对小麦生长的营养效应J贵州农业科学,():,X UF,WANGX M,X I EJL,e t a l N u t r i t i o n a le f f e c t so fm a n g a n e s e i nm a n g a n e s e t a i l i n g so nw h e a tg r o w t hJG u i z h o uA g r i c u l t u r eS c i e n c e,():,白敏,龙广成,谢友均,等锰渣与再生砖骨料制备免烧砖的 性 能 及 应 用 J硅 酸 盐 通 报,():,B A IM,L ONG G C,X I E Y J,e t a l P r o p e r t i e sa n da p p l i c a t i o n s o f n o b u r nb r i c k sp r e p a r e d f r o mm a n g a n e s es l a g a n d r e c y c l e d b r i c k a g g r e g a t e sJB u l l e t i no f t h eC h i n e s eC e r a m i cS o c i e t y,():,孙朋电解锰渣基地质聚合物的制备及其性能优化研究D武汉:中南民族大学,S U NP P r e p a r a t i o no fe l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a g b a s e dm a s sp o l y m e ra n do p t i m i z a t i o no fi t sp r o p e r t i e sDWu h a n:S o u t h C e n t r a lM i n z uU n i v e r s i t y,屈卫杰转炉钢渣电解锰渣复合胶凝材料的制备及力学性能研究D桂林:桂林理工大学,QU W J P r e p a r a t i o n a n d m e c h a n i c a lp r o p e r t i e so fc o n v e r t e r s t e e ls l a g e l e c t r o l y t i cm a n g a n e s es l a gc o m p o s i t ec e m e n t i t i o u sm a t e r i a lD G u i l i n:G u i l i nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,高英力,孟浩,万红伟,等电石渣碱激发矿渣粉煤灰胶凝材料性能及微结构J中南大学学报(自然科学版),():G AOYL