交流电弧直读原子发射光谱法在矿石中定量和半定量分析的应用.pdf

矿石中定量和半定量分析是用试料以焦硫酸钾、氟化钠、三氧化二铝、碳粉为主的光谱专用缓冲剂1，Ge 为内标2，在 WPP2 型交流电弧直读原子发射光谱仪上，用上下垂直电极摄谱，采用CCD 检测器测量各分析元素的谱线和内标元素谱线的原始强度，扣除背景后，采用内标法以对数坐标进行拟合曲线，其中光谱可定量的元素标准曲线线性较好的，就可以计算矿石中元素的准确含量，光谱不可定量的元素，因为在摄谱时获得了这些元素的谱线强度（即为黑度），通过在摄谱仪，连接电脑的译谱检测程序下，可用目视法与一起摄谱的标样比较谱线的黑度，从而来确定这些元素大致质量分数范围的方法3。在实际分析检测工作中，客户对矿石盲样只想大概知道矿石中*收稿日期：2023-05-10作者简介：王应平（1983-），女，云南昆明人，工程师，主要从事原子发射光谱分析方法研究。Apr.2024Vol.53.No.2（Sum 305）2024 年 4 月第 53 卷第 2 期（总第 305 期）云南冶金YUNNAN METALLURGY交流电弧直读原子发射光谱法在矿石中定量和半定量分析的应用*王应平，金婷婷，唐明姝，陈春永（云南省有色地质局地质地球物理化学勘查院（云南省有色地质局测试中心），云南 昆明 650216）摘要：采用内标法以对数坐标进行拟合曲线，光谱可定量的元素是标准曲线线性较好的，可计算矿石中元素的准确含量，光谱不可定量的元素，在摄谱时获得了这些元素的谱线强度（即为黑度），用目视法与一起摄谱的标样比较谱线的黑度，确定这些元素大致质量分数范围，实现了矿石中定量和半定量元素的分析检测，一次摄谱可以同时测定 31 个元素，满足客户需求，同时也是试验室对于矿石盲样分析不可缺少的分析手段之一。关键词：交流电弧直读原子发射光谱；光谱定量半定量；定性分析；CCD 检测；谱线；谱线强度；目视法中图分类号：O657.1文献标识码：A文章编号：1006-0308（2024）02-0121-08Application of AC Arc Direct-reading Atomic Emission Spectrometry onQuantitative and Semi-quantitative Analysis of OreWANG Ying-ping,JIN Ting-ting,TANG Ming-shu,CHEN Chun-yong（Institute of Geology,Geophysics and Chemistry,Yunnan Provincial Bureau of Nonferrous Geology(Testing Center ofYunnan Provincial Nonferrous Geology Bureau),Kunming,Yunnan 650216,China）ABSTRACT：The fitting curve of logarithmic coordinates was done by using of internal standard method,elements can bequantitated by spectrum has a better standard curve linear,it can be used to calculate the accurate content of elements in ore,and thenon-quantifiable elements by spectrum,the spectral line intensity(blackness)of the elements obtained by spectrography,which wascompared with the spectral line of the standard sample by visual method,accordingly,the method is used for confirmation of the generalmass fraction range of the elements,it realized the quantitative and semi-quantitative analysis test of ore,31 elements can be measured atthe same time by one-time spectrography,it can meet the requirements from clients,and it also is the one of the necessary analysismanners for ore blind sample of lab.KEY WORDS：AC arc direct-reading atomic emission spectrometry;spectrum semi-quantitative;qualitative analysis;CCDdetection;spectral line;spectral line intensity;visual method121Apr.2024Vol.53.No.2（Sum 305）2024 年 4 月第 53 卷第 2 期（总第 305 期）云南冶金YUNNAN METALLURGY大部分元素的大致含量或是含量异常元素，从而判定有没有开采利用、投资价值，不需要知道其准确含量的情况下可选用此法。传统的方法是用摄谱仪摄谱在特制乳胶玻璃相板上，通过光电译谱仪读谱，试验过程操作繁琐漫长，局限性较大且不好储存相板。但是采用CCD 检测器，就实现了直读，并可同时获得各分析元素的谱线，其次优点是成本低、简便高效、操作性强、获取信息量大、数据易贮存，是无机元素定性分析的一种有效分析方法。每个元素光谱都存在灵敏度，通过对被测样品光谱的半定量分析，若发现某一元素的灵敏度线存在，就可以断定样品中有该元素4。要确定某一元素在样品中存在，必须在该样品的光谱中辨认出其分析线，而谱线的能被辨认，必须谱线加背景的总强度在一定程度上要超过背景的强度。确定一个元素在样品中存在，所依靠的是这个元素的最后线及特性谱线组，特性谱线组往往是一些元素的双重线、三重线、或者几重线，并不包括这些元素的最后线5。矿石中中定量和半定量分析结果不仅给客户提供便利，还能给化学分析工作者提供样品中有元素大致含量，及可能出现的干扰元素，以便决定采用何种定量分析方法。1试验部分1.1试 剂乙醇溶液（1+1）：分析纯。蔗糖：分析纯。10%蔗糖乙醇水溶液：10 g 蔗糖溶于 100 mL乙醇（1+1）水溶液。缓冲剂的成分为：mK2S2O7颐 mNaF 颐 mAl2O3颐 m碳粉=22 颐 20 颐 44 颐 14（内含质量分数为 0.007%GeO2为内标），于河北廊坊物化探研究所购买。自制缓冲剂的成分为：mSiO2颐m 碳粉 颐 mNaF=750 颐 750 颐 75（内含浓度为 1.5 mg/mL PdCl215 mL为内标），置于磨样机的玛瑙钵体中，研磨两天以上进行磨细混匀（自制缓冲剂属测试中心自制）。人工配制的硅酸盐基体物质（稀释剂）（70.5+12+5+5+5+2+0.5）：称取 70.5 g 二氧化硅、12 g 三氧化二铝、5 g 三氧化二铁、5 g 氧化钙、5 g 硫酸钠、2 g 氧化镁和 0.5 g 二氧化钛在磨样机的玛瑙钵体中，研磨两天以上进行磨细混匀（基物属测试中心自制）。1.2仪器和材料摄谱仪：WPP2 型二米平面光栅摄谱仪（北京光学仪器厂）。光栅：刻线 1 200 条/mm，倒线色散率 0.45nm/mm（北京光学仪器厂配置的光栅）。激发光源：WPF 型交直流电弧发生器。CCD 检测器（湖北省地质实验测试中心）：分辨率 0.01 nm，每个 CCD 单元对应谱线宽度为0.005 nm。由六块 CCD 组成，一次测量光谱范围约 82 nm。电极型号及规格：光谱纯石墨电极。（中钢集团上海新型石墨材料有限公司制造，型号：SEX，电极直径：6伊305 mm）。振动搅拌仪：武汉探矿生产的 XZJ-54 型。玛瑙珠：选直径 4 mm 的优质玛瑙珠。梅特勒电子天平：ME104E/02 型，感量 0.1 mg。1.3分析步骤将待测样品和 0.1 g 缓冲剂（精确至 0.1 mg）置于 5 mL 瓷坩埚中，依次加入三颗玛瑙珠并在振动搅拌仪上研磨 25 min，机器震动频率 2 600 Hz混均匀，再装入石墨下电极中压紧，加两滴 10%蔗糖乙醇水溶液，待样品将溶液吸收后，置于电热鼓风干燥箱中，温度调至 105 益保持两小时。于CCD 交流电弧直读原子发射光谱仪上，用上下垂直电极进行摄谱（截取曝光），将分析元素谱线和内标谱线的原始强度扣除背景后，根据拟合标准曲线，分别计算出样品中各元素的含量。1.4自动检测利用 CCD 检测，替代了传统的相板与光电译谱的过程，实现了直读，并可同时获得各分析元素的谱线和内标元素谱线的原始强度，扣除背景后，采用内标法以对数坐标进行拟合标准曲线，得出标准曲线方程。1.5标准曲线系列的绘制合成硅酸盐光谱分析标准系列（GBW07701-GBW07711）基体是由高纯度的试剂人工配制而成，基体成分为：CaMg（CO3）2（纯白云石）4%、SiO272%、Al2O315%、Fe2O34%、Na2SO42.5%、K2SO42.5%。其标准系列各元素含量及强度见表 16。122表 1采用合成硅酸盐光谱分析标准系列 GBW07701-GBW07711 各元素含量及测量强度Tab.1Adoption of each element content and measurement intensity in synthetic hydrochloric acidspectroscopy standard series of GBW07701-GBW07711滋g/g序号标准序列相关系数（r）测量强度0.0270.0320.0350.0490.0890.1590.3230.7752.248-1234567891011121Be标准含量1.12.15.110.020.050.0100.0200.0500.0-0.999 42B标准含量0.22.15.110.020.050.0100.0200.0500.01000.0-0.999 4测量强度0.2690.3540.4440.5921.0462.1093.6326.35311.0712.037-3Pb标准含量51020501002005001000-0.999 4测量强度0.0340.0580.1050.2440.4111.1052.4953.991-4Cu标准含量5010020050010005000-0.999 5测量强度0.2520.3130.5071.8313.0547.330-5Sn标准含量0.2800.5800.6811.1002.1005.10010.000 20.000 50.000 100.000 200.000 500.0000.999 9测量强度0.0590.0810.0870.1080.1680.3560.6461.3833.1025.5559.00813.2896W标准含量0.20.51.02.05.010.020.050.0100.0200.0500.0-0.999 2测量强度0.2140.2570.2080.2180.2400.2780.3750.5840.8301.2732.708-7Mn标准含量275710720750710002000500010000-0.999 4测量强度0.0890.1080.1000.1190.1650.2470.4130.5671.132-8Ni标准含量2.65.610.620.650.6101.0200.0500.0-0.999 4测量强度0.2370.3480.3980.6001.2252.0663.0803.812-9Cr标准含量10.320.350.0100.0200.0500.01000.0-0.999 1测量强度0.1340.1370.1560.1780.2280.3880.523-10Bi标准含量0.310.611.102.105.1010.0020.0050.00100.00 200.00-0.999 1测量强度0.2360.2940.2800.3290.4670.6251.1412.0063.1093.764-11Mo标准含量0.210.511.002.005.0010.0020.0050.00100.00-0.999 8测量强度0.2900.5140.7471.3102.9565.76211.417 20.771 23.173-12V标准含量2.85.810.820.851.0101.0200.0500.0-0.999 5测量强度0.5650.8551.0301.8793.7736.04410.646 14.392-13Li标准含量1518233363113213513-0.999 5测量强度2.0272.2502.0522.1452.4503.1275.29210.888-14Ag标准含量0.0230.0340.0640.1100.2100.5101.0002.0005.00010.000-0.999 8测量强度0.2090.2230.2690.4520.7731.9383.3516.50015.844 19.568-15Zn标准含量21511012005001000-0.999 5测量强度0.0800.1590.2900.6201.2712.435-16Ti标准含量2454104204504100020001000020000-0.999 8测量强度0.2180.5320.5360.6390.8871.2732.1416.88811.080-17Co标准含量2.65.610.620.650.6101.00 200.00 500.00-0.999 2测量强度0.7500.8870.9151.1692.0883.2926.23311.774-元素含量/强度王应平，等：交流电弧直读原子发射光谱法在矿石中定量和半定量分析的应用123Apr.2024Vol.53.No.2（Sum 305）2024 年 4 月第 53 卷第 2 期（总第 305 期）云南冶金YUNNAN METALLURGY2结果和讨论2.1电极的选择摄谱采用的上下电极是光谱纯级石墨电极，石墨含量近 99.99%，本文选择了上电极为平头锥状电极（直径 3 mm，长 6 mm），下电极为细颈杯状电极（电极孔径 4.2 mm，壁厚 1 mm，孔深 5mm，脖颈长度 3 mm），将试料粉末装入下电极石墨孔穴中引入放电隙后，上下电极垂直摄谱，采用 CCD 检测得到分析谱线。2.2电流程序的研究开启激发电源后，用 WPF-20 型交直流电弧发生器，前置稳压电源电压 380 V，交流电弧并联电路，4 A 起弧预燃，3 s 后电流升至 1315 A，保持 24 s，共截取曝光时间 25 s。2.3缓冲剂的选择本试验采用河北廊坊物化探研究所研发的主流光谱石墨缓冲剂，经过多家光谱分析实验室无数次验证得出结论，采用该缓冲剂摄谱后，效果较好、背景值低，各元素蒸发行为一致。本试验选用了加入两种不同的缓冲剂，自制缓冲剂填补了购买缓冲剂 Ge、Al 元素分析的短板，因为在分析检测中，Ge、Al 在购买缓冲剂中已经人为大量添加，配置成成品，已无法正确读出 Ge、Al 元素含量，结果详见表 2。故选用自制缓冲剂同时摄谱，选用 Pd 元素作为内标，获得了较为理想的 Ge、Al 元素分析谱线。2.4内标元素和分析线对的选择见表 3。表 2两种缓冲剂 Ge、Al 含量用 ICP 检测 6 次实验数据对比Tab.2The experimental data comparison of ICP test for Ge,Al content in two kinds of buffer agents%自制缓冲剂0.002Al缓冲剂名称 购买缓冲剂 自制缓冲剂 购买缓冲剂10.0140.00017.560元素GeGeAl40.0140.00017.5300.00350.0160.00017.5100.00460.0160.00017.5500.002平均值：0.0150.00017.5200.0030.00320.0150.00017.50030.0160.00017.4800.002表 3元素分析线、内标线、谱线强度、检出限及干扰元素Tab.3Elements analytical line,internal standard method,spectral line intensity,detection limit and interference element干扰元素/%Sb（1）、Cr（0.5）、Th（1）、Cu10Fe、Cu（0.1）、Mn（0.3）序号元素谱线强度2Ag91Ag105Be7原6B8Fe（3）、Sn（0.1）7Bi9Fe高干扰、Mo（3）、Sn（10）在锌矿和铅矿0.01耀0.03出现Ti（1）Zr（3）3As64Al5Sb（0.1），Mn分析线/nm338.289 1328.068 3249.473 3249.773 3306.771 6286.045 2265.249 8内标线/nm检出限/%326.949 40.000 1326.949 40.001 0270.962 60.003 0270.962 60.010 0270.962 60.003 0270.962 60.003 0270.962 60.000 38Cu6Ag（3），Ir282.437 4270.962 60.030 09Cr7267.715 9270.962 60.010 0原10Cr6300.505 7270.962 60.010 0原11Ca6317.933 2326.949 40.010 0Fe、Mo、Cr12Co8345.350 5326.949 40.0010 0Ni（0.03）、La、Cr（1）、Ti（10）13Cd7346.620 1270.962 60.003 0原14Fe9274.932270.962 60.001 0原15Ge8270.962 6270.962 60.001 0Cr（0.3）16Ga6250.017 3270.962 60.003 0注意Si的辐射线17In5271.026 5270.962 60.010 0原18Li6323.261326.949 40.030 0Sb（0.1）、Ni、Ti（0.05）、W19Mg6309.689 9326.949 40.100 0Fe高干扰、Mg线容易发散20Mo9317.034 7326.949 40.001 0Co（0.5）、W、Fe（3）、Ta（1）、Th（3）、Ni（5）Ni（0.03）124续表 3干扰元素/%序号元素谱线强度分析线/nm内标线/nm检出限/%21Mn7293.306 3270.962 60.010 0Ti（3）、Ni（3）、Ta、In（0.1）22Nb7271.662 4270.962 60.010 0原23Ni9300.249 1270.962 60.001 0原24Ni8303.793 5270.962 60.001 0原25P6255.328 0270.962 60.100 0Fe（0.3）、Co26P5255.493 0270.962 60.100 0Ca（10）、V、W、Ni（1）27Pb5266.316 6270.962 60.001 0V（0.03）、Mo、Cr（0.5）、Sb28Pb8283.306 9270.962 60.001 0Ne、Fe、Mn（10%）、W高干扰29Si9251.612 3270.962 60.001 0Zn（251.58）强线，Mo（251.61）弱线30Sn9283.998 9270.962 60.000 3Cr（0.2）、Mn（3）31Sn9317.501 9270.962 60.001 0Mo、Fe、Co32Sb5326.750 2326.949 40.030 0V（0.03）、Ti（3）33Ta7268.511 0270.962 60.010 0Fe（15）、Ti（1）、V、W34Ti9337.280 0326.949 40.003 0W（1）、Co、Mo（3）35V9318.3982326.949 40.001 0Fe、W（3）36W7289.644 6270.962 60.030 0V（0.1）、Cr（0.05）37Zn6328.233 3326.949 40.030 0Ti（0.1）、Fe38Zn7334.502 0326.949 40.010 0Mo（0.1）、Mn（1）、Cr（3）表 4方法检出限Tab.4Method detection limit滋g/g元素分析结果检出限123456789101112Be1.11.21.31.61.51.11.31.61.41.31.21.10.550B2.8002.8002.6002.6002.7002.7002.8002.8002.6002.6002.7002.7000.256Pb4.5105.0204.9204.8705.0005.0504.5105.0204.9204.8705.0005.0500.572Cu5052515550525053515253534.583Sn0.1500.1600.1700.1800.1400.1600.1500.1600.1700.1800.1400.1600.040W0.1500.1600.1800.1800.1500.1600.1500.1600.1800.1800.1500.1600.039Mn3027313231293132313027335.625Ni2.0102.3602.4402.0302.0902.1102.1602.6602.3202.1402.3602.3800.587Cr10.20010.70010.80011.60011.70011.90011.60011.70010.80011.70011.50011.8001.660Bi0.3100.3600.3500.3600.3800.3500.3600.3500.3600.3000.3100.3600.075MO0.1800.1700.1600.1500.1400.1300.1800.1700.1600.1500.1400.1300.054V2.3002.3002.3002.6002.5002.3002.3002.3002.3002.6002.5002.3000.380Li1615171516171815161718193.934Ag0.0150.0130.0170.0190.0110.0120.0140.0150.0180.0140.0190.0200.009Zn2225202325252426272929308.996Ti2724272730232224262524236.869Co2.62.52.42.32.122.22.82.52.62.72.90.8322.5方法的检出限用实验部分 1.1.1 部分提到的人工配制的硅酸盐基体物质（稀释剂）为空白样品，称取 12 份，与缓冲剂 1颐1 上磨样机混合后分析测定，以 12 次分析结果的 3 倍标准偏差为各元素的检出限，方法检出限见表 4。王应平，等：交流电弧直读原子发射光谱法在矿石中定量和半定量分析的应用125Apr.2024Vol.53.No.2（Sum 305）2024 年 4 月第 53 卷第 2 期（总第 305 期）云南冶金YUNNAN METALLURGY2.6方法的准确度和精密度按上述试验方法及条件对国家标准物质样品GSD-12 和 GSD-11 进行准确度和精密度实验，精密度小于 11%7，8，见表 5 和表 6。表 5方法精密度试验Tab.5Precision test of the method滋g/g元素12次分析结果RSD/豫GSD-11GSD-12Be2625242022218.59.010.311.011.511.012.71724222120188.99.310.311.011.511.010.5B6870697273752824262527294.17072717375652930272426277.3Pb6306256106036256052802752802702752751.76206126236055996042802772892702902752.3Cu7080718070721 0031 1001 0511 0521 0531 0608.67085778972821 0331 1001 0511 0721 0731 0692.5Sn3503603803703753805456525155513.13553693803723793895256525352513.6W1301351381311321323746484245482.413613713813113213935474842475010.5Mn2 5602 7002 5312 5602 6002 5751 4311 4541 4311 4301 4271 4332.52 5602 7092 5712 5902 6902 6751 5311 5541 5311 5301 5771 6334.7Ni14121311151213121212131410.01412131415121312121213146.1Cr5050525261623641404245509.650505252616236414042455010.7Bi5453555051511213111311135.55453574959511213111311137.7MO6.56.76.66.56.46.38.88.78.68.59.47.26.87.57.76.66.56.97.39.09.79.69.59.28.87.6V4347494345464343474946464.24347474445464349474946464.9Li7675778586773935363138395.87675778586773935363138398.1Ag3.23.33.43.43.13.21.151.201.281.141.191.224.63.23.03.43.53.13.21.191.201.181.241.191.223.1Zn3503253203233253255245265275295295303.73593253273233253255275265275295295300.4Ti2 2272 5242 5272 1272 1302 1231 5221 6241 6261 5251 6241 6238.22 2472 5342 5972 1772 1542 1831 5221 6241 6261 5251 6241 6233.1Co8.68.59.48.28.18.48.28.88.58.68.77.95.28.68.59.48.28.18.48.28.88.58.68.77.93.8126表 6方法的准确度试验Tab.6Accuracy test of the mcthod滋g/gGBW07312GBW07448YMG-2GBW07125推荐值本法结果推荐值本法结果推荐值本法结果推荐值本法结果推荐值3.21.21.150.0520.050.480.50.0870.092.3304300.108306300.15503010.9300.2340.541.1300.0714.9300243000.5830021.23000.6437050542.32.310.000 33.73.526308.2301.730-301.35.9108.4100.6112.513.6100.291263537301.4300.2303.21881231150.026050303.12510015.410011.8-0.011 0700.013 990101.640100351004910021-4747476260182042.744.57143393630-3014.46826245251-2.21.979113012300.01605 0504.228528312018.7323632.734.6373510498555251.853.419.520.32 4901 5021 4005505181 8501 900901002 1001 5601 510300.36706593 5903 7002550.12350.1505-0.10.181.81101.87101.23105101.518.53014.13013.43043013.55.71003.21000.88-1001.31.91000.960.101.1614.75124.80.100.470.101.69114.30.501.190.501.413.65177.29166.9518.86-10.3719.3111.020.501.6111GBW07311本法结果3304830036030101211801007.514.1100478067852953502 5502 4000.110301000.100.1011元素滋g/gAgCdBiSbSnBeMOWAsNbCoNiCrVLiBCuPbZnMnTiPGeGaTaIn（10-2）CaOMgOFeOSiO2Al2O3标样王应平，等：交流电弧直读原子发射光谱法在矿石中定量和半定量分析的应用3方法的特点该方法还有三个优点：1）选用的缓冲剂不用再购买，可以和实验室常规硅酸盐化探分析样品一起使用，省去了购置新缓冲剂，节约了成本，实验数据表明该方法结果稳定，准确度精密度较好，数据可靠；2）介绍了一种新的分析方法-交流电弧直读原子发射光谱法，采用 CCD-玉型交流电弧直读原子发射光谱仪，采用北京光学仪器厂仪器自带二127Apr.2024Vol.53.No.2（Sum 305）2024 年 4 月第 53 卷第 2 期（总第 305 期）云南冶金YUNNAN METALLURGY米平面光栅，利用 CCD 检测，替代了传统的相板检测，实现了直读，并可同时获得谱线强度和背景信息，采用计算机定量译谱，分析流程简化，工作效率大幅提升；3）因需要分析元素众多，在实际生产任务中，常常引入了多种标样，如：GBW07261 锰矿石标 样，地 质 样 品 标 样（YC036、YC037、铍 矿1264、锑矿 5420 等）同时摄谱，表 3 中提及的 5种标样，只是作为其中的一部分，列举在表格，常用的约有 10 种标样，涵盖了分析的 31 种元素高、中、低含量，在人工译谱工作中，更能认真仔细精确的寻找到分析线，大大提高了准确度和精密度。本方法的不足之处有：1）只能读出 31 个元素，且一般光谱半定量分析不能检查矿石中微量金、铂、汞、稀土、硒、碲等元素，大量碳，硫、氟、氯等也不能测定；2）最佳读谱的谱线强度为 9，次之为 8，一般为 6 或 7，较差为 5。表 1 中提到的分析线，本可以选择谱线强度较高的分析线，但由于 7 个CCD 之间有缝隙，某些分析线落入这缝隙之中，故选了谱线强度较弱的分析线，实验效果不太理想例如 Mg，但谱线强度为 5 的有 Al、In、Pb、Sb等 4 个元素，Al、Pb 在实际分析中抗干扰能力强影响不大，但 In、Sb 抗干扰能力弱，试验结果也较差。4结 语1）该方法按比例混合配制样品和标准曲线，可以改善蒸发和激发条件，减少基体效应，对基体元素 Ca、Mg、Fe 有明显的抑制作用，改善了基体的总成分，使试样的总成分趋于一致；2）该方法结果稳定，准确度精密度较好，数据可靠；3）该方法利用 CCD 检测，替代了传统的背景信息，实现了直读；4）该方法在人工译谱时更能精确地找到分析线，准确度和精密度大为提高。参考文献：1 郝志红，姚建贞，唐瑞玲，等.交流电弧直读原子发射光谱法测定地球化学样品中银、硼、锡、钼、铅的方法研究C.中国地质学会.2017 学术年会.中国地质学会，2017，90（8）：21-23.2 中华人民共和国国土资源部.区域地球化学样品分析方法 第 11 部分：银、硼和锡量测定 交流电弧发射光谱法.DZ/T 0279.11-2016S.北京：中国标准出版社,2016，12.3 雷素范，周开亿.发射光谱分析简明手册M.北京：冶金工业部钢铁研究总院，1983.4 李廷钧，蒋铁珊，张秉义.发射光谱分析M.北京：原子能出版社，1983：332-333.5 钱振鹏，张士通，黄本立，等.发射光谱分析M.北京：冶金工业出版社，1977：235.6 中华人民共和国国土资源部.地球化学普查规范（1 颐50000）.DZ/T 0011-2015S.北京：中国标准出版社，2015.7 全国国土资源标准化技术委员会.地质矿产实验室测试质量管理规范 DZ/T 0130-2006S.北京：中国标准出版社，2006.128