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2023
学年
高考
化学
一轮
复习
水溶液
中的
离子
平衡
28
讲难溶
电解质
沉淀
溶解
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第28讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡
一、选择题
1.下列说法中,正确的是( )
A.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止
B.Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱
C.Ksp的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关
D.相同温度下,AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同
解析:选C。A项,达到平衡时,沉淀和溶解并未停止。B项,Ksp可用来判断相同类型化合物在水中溶解度的大小,但是如果化合物的形式不同,就不能利用Ksp来直接判断,故Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱。D项,相同温度、同一溶质时,根据同离子效应,AgCl在水中的溶解能力大于其在NaCl溶液中的溶解能力。
2.把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列说法正确的是( )
A.恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH增大
B.给溶液加热,溶液的pH增大
C.向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加
D.向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
解析:选C。向平衡体系中加入CaO,CaO与H2O反应使c(Ca2+)和c(OH-)都增大,Ca(OH)2的沉淀溶解平衡左移,由于温度不变,Ksp不变,所以当c(Ca2+)和c(OH-)减小至与原平衡相等时又达到平衡,c(Ca2+)、c(OH-)未变,pH不变,A项错误;给溶液加热,Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小,所以又会有少量Ca(OH)2析出,c(OH-)减小,pH减小,B项错误;加入Na2CO3溶液,部分Ca(OH)2转化为CaCO3,固体质量增加,C项正确;加入NaOH(s),Ca(OH)2的沉淀溶解平衡左移,Ca(OH)2固体质量增加,D项错误。
3.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:Ksp(BaCO3)=5.1×10-9;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列推断正确的是( )
A.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)
B.抢救钡离子中毒患者时,若没有硫酸钠,可以用碳酸钠溶液代替
C.若误饮c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液时,会引起钡离子中毒
D.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃
解析:选D。胃液中存在盐酸,难溶碳酸盐在胃液中能溶解,达不到解毒的作用,A、B项错误;硫酸钡作为内服造影剂说明硫酸钡电离出的c(Ba2+)是安全的,此时c(Ba2+)==>1.0×10-5,故误饮c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液时,不会中毒,C项错误;用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液洗胃时,胃液中c(Ba2+)== mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1< mol·L-1,故D项正确。
4.化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)做沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列有关该反应的说法不正确的是( )
A.该反应达到平衡时,c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.CuS的溶解度比MnS的溶解度小
C.往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
解析:选A。反应达到平衡时,c(Cu2+)和c(Mn2+)不再变化,但二者一定不相等,A项错误;该反应是沉淀的转化,溶解度小的物质能够转化为溶解度更小的物质,B项正确;加入Cu(NO3)2(s)后,溶液中的c(Cu2+)增大,平衡正向移动,c(Mn2+)增大,C项正确;Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),所以K==,D项正确。
5.(2023年·西安检测)溴酸银(AgBrO3)的溶解度随温度变化的曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速率加快
C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
解析:选A。A.由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程。B.由题图可知,温度升高,斜率增大,因此AgBrO3的溶解速率加快。C.由溶解度曲线可知,60 ℃时,AgBrO3的溶解度约为0.6 g,则其物质的量浓度约为0.025 mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrO)=0.025×0.025≈6×10-4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中。
6.(2023年·长春联考)已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12,取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得pH=13,则下列说法不正确的是( )
A.所得溶液中的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1
B.加入Na2CO3固体,可能生成沉淀
C.所加的烧碱溶液的pH=13
D.所得溶液中的c(Mg2+)=5.6×10-10 mol·L-1
解析:选C。pH=13,则c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1,A正确;加入Na2CO3固体,当c(Mg2+)·c(CO)>Ksp(MgCO3)时生成MgCO3沉淀,B正确;因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH=13,所以所加NaOH溶液的pH>13,C错误;溶液中的c(Mg2+)== mol·L-1=5.6×10-10 mol·L-1,D正确。
7.(2023年·桂林模拟)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,浓度均为0.010 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl-、Br-、CrO B.CrO、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO、Cl-
解析:选C。根据溶度积的定义,Cl-、Br-和CrO的浓度均为0.010 mol·L-1,Cl-沉淀时c(Ag+)的最小值是 mol·L-1=1.56×10-8 mol·L-1,Br-沉淀时c(Ag+)的最小值是 mol·L-1=7.7×10-11 mol·L-1,CrO沉淀时c(Ag+)的最小值是 mol·L-1=3×10-4.5 mol·L-1,所以当阴离子的浓度相等时,沉淀所需c(Ag+)小的先沉淀,三种阴离子沉淀的先后顺序是Br-、Cl-、CrO。
8.(2023年·太原名校检测)常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。下列叙述正确的是( )
A.Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10-7
B.n点表示AgCl的不饱和溶液
C.向c(Cl-)=c(C2O)的混合溶液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O(aq)的平衡常数为109.04
解析:选D。由图像可知,代表Ag2C2O4的线上某点c(Ag+)=1.0×10-4 mol·L-1时,c(C2O)=1.0×10-2.46 mol·L-1,则溶度积Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)·c(C2O)=(1.0×10-4)2×1.0×10-2.46=1.0×10-10.46,A项错误;由图像可知,n点AgCl的Qc大于Ksp,则n点表示AgCl的过饱和溶液,B项错误;由题图可知,当混合溶液中c(Cl-)=c(C2O)时,AgCl饱和溶液中c(Ag+)小于Ag2C2O4饱和溶液中c(Ag+),即向c(Cl-)=c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成AgCl沉淀,C项错误;Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O(aq)的平衡常数K====109.04,D项正确。
9.(2023年·济南一模)常温下,将11.65 g BaSO4 粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3 固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3 固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法中正确的是( )
A.相同温度时,Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
B.BaSO4 在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2 溶液中的大
C.若使0.05 mol BaSO4 全部转化为BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3
D.0.05 mol BaSO4 恰好全部转化为BaCO3 时,溶液中离子浓度大小为c(CO)>c(SO)>c(OH-)>c(Ba2+)
解析: 选D。在M点,存在BaSO4 和BaCO3 的溶解平衡,Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO)=1×10-5×(1×10-5)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(CO)=1×10-5×(2.5×10-4)=2.5×10-9,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),故A项错误;Ksp只与温度有关,B项错误;11.65 g BaSO4 粉末,其物质的量为0.05 mol,使0.05 mol BaSO4 转化为BaCO3,发生的反应为BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),反应的平衡常数K=====0.04,若使0.05 mol BaSO4 全部转化为BaCO3,则反应生成0.05 mol SO,Qc===K=0.04,则平衡时n(CO)=1.25 mol,至少需要Na2CO3 的物质的量为1.25 mol+0.05 mol=1.3 mol,C项错误;0.05 mol BaSO4 恰好全部转化为BaCO3 时,溶液中c(CO)==5 mol·L-1,c(SO)==0.2 mol·L-1,c(Ba2+)==5×10-10 mol·L-1,CO水解,溶液呈碱性,c(OH-)>1×10-7 mol·L-1,因此离子浓度大小关系为c(CO)>c(SO)>c(OH-)>c(Ba2+),D项正确。
10.常温下,金属离子(Mn+)浓度的负对数随溶液pH变化的关系如图所示[已知:pM=-lg c(Mn+),且假设c(Mn+)≤10-6 mol·L-1认为该金属离子已沉淀完全]。下列说法正确的是( )
A.常温下,Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]
B.可以通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2+和Fe2+
C.除去Cu2+中少量Fe3+,可控制溶液3≤pH<4
D.pM与Ksp之间的关系式为pM=lg Ksp-nlg c(OH-)
解析:选C。常温下,pH一定时,c(Mg2+)>c(Fe2+),所以Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2],A项错误;由题图分析可知,当Cu2+完全沉淀时,Fe2+已经开始沉淀,所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2+和Fe2+,B项错误;当3≤pH<4时,Fe3+完全沉淀,而Cu2+不会沉淀,所以除去Cu2+中少量Fe3+,可控制溶液3≤pH<4,C项正确;Ksp=c(Mn+)·cn(OH-),c(Mn+)=,pM=-lg c(Mn+)=-lg[]=-lg Ksp+nlg c(OH-),D项错误。
二、非选择题
11.(Ksp计算综合题)按要求完成下列填空。
(1)(溶解度与Ksp的换算)已知