化学_高考化学有机推断题解析_侧重如何解题_19页.doc

【命题趋向】 综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。 一、知识网络 1、知识网1（单官能团） 2、知识网2（双官能团） 二、知识要点归纳 1、由反应条件确定官能团 ： 反应条件 可能官能团 浓硫酸△ ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸△ ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液△ ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH醇溶液△ 卤代烃消去（－X） H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热 R－COONa 2、根据反应物性质确定官能团 : 反应条件 可能官能团 能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与Na反应的 羧基、(酚、醇)羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含—COOH） 使溴水褪色 C＝C、C≡C或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 使酸性KMnO4溶液褪色 C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等 A B 氧化 氧化 C A是醇（－CH2OH） 3、根据反应类型来推断官能团： 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 5 、注意有机反应中量的关系 ⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系； ⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系； ⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系； ⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系； ⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH M M－2　　　 M＋14 ⑹RCH2OH　→ CH3COOCH2R M　　　　　　　　　 M＋42 (7)RCOOH　→RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系) M　　　　　 　　　　M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 三、注意问题 1．官能团引入: 官能团的引入： 引入官能团 有关反应 羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO- 酯化反应 其中苯环上引入基团的方法： 2、有机合成中的成环反应 类型 方式 酯成环（—COO—） 二元酸和二元醇的酯化成环 酸醇的酯化成环 醚键成环（— O —） 二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环 氨基酸成环 不饱和烃 单烯和二烯 2．合成方法： ①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关 ②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变 ③正逆推，综合比较选择最佳方案 3．合成原则: ①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高 4．解题思路: ①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息) ②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架 ③目标分子中官能团引入 四、重要的图式 X 稀硫酸 △ A B 氧化 C 氧 化 试分析各物质的类别 X属于 ，A属于 B属于 ，C属于 。 〖若变为下图呢？〗 稀硫酸 氧 化 C X NaOH溶液 △ A B 氧化 D 〖练〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示： X C6H9O4Br 稀硫酸 △ A D 可发生 银镜反应 C B NaOH溶液 O2 Cu,△ NaOH溶液 试写出X的结构简式 写出D发生银镜反应的方程式： 〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示： NaOH溶液 X C6H9O4Br 稀硫酸 △ A D C B NaOH溶液 稀硫酸 浓硫酸 △ E 六元环 试写出X和E的结构简式 典型例题 例1：（14分）（08年西城）有机物A可发生如下转化，其中C能与FeCl3溶液发生显色反应。 A C9H8O4 稀硫酸 △ 反应① B 相对分子质量：60 C D E C2H5OH 浓硫酸 反应② NaHCO3 反应③ （1）化合物A是一种邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，则A的结构简式是 ______________________________。 （2）反应①、②都属于取代反应。取代反应包括多种类型，其中①属于___________反应， ②属于___________反应。 （3）反应③的化学方程式是___________________________________________________。 （4）与A具有相同官能团（—COOH和—COO—）的A的同分异构体很多，请写出其 中三种邻位二取代苯的结构简式___________________，___________________， ___________________。 例2：（08北京顺义）下图中 A、B、C、D、E均为有机化合物。已知：C能跟NaHCO3发生反应；Ｃ和Ｄ的相对分子质量相等，且E为无支链的化合物。 根据上图回答问题： （1）C分子中的官能团名称是 ______________； 化合物B不能发生的反应是 （填字母序号）： a 加成反应 b取代反应 c消去反应 d酯化反应 e水解反应 f 置换反应 （2）反应②的化学方程式是_________________ _。 （3）反应②实验中加热的目的是： Ⅰ. ； Ⅱ. 。 （4）A的结构简式是 __________________ 。 （5）同时符合下列三个条件的B的同分异构体的数目有 个。 Ⅰ.含有间二取代苯环结构 Ⅱ.属于非芳香酸酯 Ⅲ.与 FeCl3 溶液发生显色反应。 写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。 （6）常温下，将C溶液和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH 如下表： 实验编号 C物质的量浓度(mol·L-1) NaOH物质的量浓度(mol·L-1) 混合溶液的pH m 0.1 0.1 pH＝9 n 0.2 0.1 pH＜7 从m组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝ mol·L－1。 n组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 强化训练： 1、（09年北京崇文）某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量分数约为41.6%，请结合下列信息回答相关问题。 ① A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体； ② 1 mol A与足量金属钠反应生成H2 33.6L（标准状况）； ③ A可与FeCl3溶液发生显色反应； ④ A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。 请回答：（1）A的分子式是 ；A中含氧官能团的名称是 。 （2）按要求写出下面反应的化学方程式： A + NaHCO3（溶液）： 。 （3）已知： —ONa + CH3I —OCH3 + NaI ⅰ. —OH + CH3I —OCH3 + HI ⅱ. ⅲ. —CH3 C O OH KMnO4（H+） 有机物B的分子式为C7H8O2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成A： 请回答： ①反应Ⅱ的化学方程式是 。 ②上述转化中，反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。 ③B可发生的反应有 （填字母）。 a. 取代反应 b. 加成反应 c. 消去反应 d. 水解反应 （4）芳香族化合物F与A互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F可与含3 mol溶质的NaOH溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。写出符合要求的F的一种可能的结构简式 。 2、（09北京宣武）有机物A（C11H12O2）可调配果味香精。用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料合成A。 （1）有机物B的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的23倍，分子中碳、氢原子个数比为 1：3 有机物B的分子式为 （2）有机物C的分子式为C7H8O，C能与钠反应，不与碱反应，也不能使Br2（CCl4）褪色。C的结构简式为 。 （3）已知两个醛分子间能发生如下反应： （﹣R、﹣R’表示氢原子或烃基） (C11H12O2) 用B和C为原料按如下路线合成A： ① 上述合成过程中涉及的反应类型有： （填写序号） a取代反应；b 加成反应；c 消去反应；d 氧化反应；e 还原反应 ② B转化D的化学方程式：________________ ③ F的结构简式为： 。 ④ G和B反应生成A的化学方程式：_________________________ （4）F的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所有同分异构体的结构简式 一定条件 3、（09北京西城）A与芳香族化合物B在一定条件下反应生成C，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸。A的相对分子质量是104，1 mol A与足量NaHCO3反应生成2 mol气体。已知： 一定条件 RCHO+CH2(COOH)2 RCH=C(COOH)2+H2O， RCH=C(COOH) 2 RCH=CHCOOH+CO2 A B (含醛基) 阿魏酸 (C10H10O4) 一定条件 ① 一定条件 ② C （1）C可能发生的反应是____________（填序号）。 a．氧化反应 b．水解反应 c．消去反应 d．酯化反应 （2）等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO3、NaOH反应时消耗Na、NaHCO3、NaOH的物质的量之比是___________。 （3）A的分子式是____________。 （4）反应①的化学方程式是_________________________________________________。 （5）符合下列条件的阿魏酸的同分异构体有_____种，写出其中任意一种的结构简式。 ①在苯环上只有两个取代基；②在苯环上的一氯取代物只有两种；③1 mol该同分异构体与足量NaHCO3反应生成2 molCO2。 4、（08北京西城）丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂，结构简式如图。 （1）丁子香酚分子式为 。 （2）下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是 。 a．NaOH溶液 b．NaHCO3溶液 c．FeCl3溶液 d．Br2的CCl4溶液 （3）符合下述条件的丁子香酚的同分异构体共有_____种，写出其中任意两种的结构简式。 ① 与NaHCO3溶液反应 ② 苯环上只有两个取代基 ③ 苯环上的一氯取代物只有两种 ___________________________________、_________________________________。 一定条件 （4）丁子香酚的某种同分异构体A可发生如下转化（部分反应条件已略去）。 提示：RCH=CHR’ RCHO+R’CHO A→B的化学方程式为_______________________________________________， A→B的反应类型为______________________。 6、（08海淀一模-25）．（18分）A为药用有机物，从A出发可发生下图所示的一系列反应。已知A在一定条件下能跟醇发生酯化反应，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；D不能跟NaHCO3溶液反应，但能跟NaOH溶液反应。 请回答： （1）A转化为B、C时，涉及到的反应类型有______________、_______________。 （2）E的两种同分异构体Q、R都能在一定条件下发生银镜反应，R能与Na反应放出H2，而Q不能。Q、R的结构简式为Q__________________、R______________________。 （3）D的结构简式为__________________。 （4）A在加热条件下与NaOH溶液反应的化学方程式为 _____________________________________________________________________。 （5）已知：酰氯能与含有羟基的物质反应生成酯类物质。例如： 。写出草酰氯（分子式C2O2Cl2，分子结构式：）与足量有机物D反应的化学方程式 ________________________________________________________________________。 （6）已知： 请选择适当物质设计一种合成方法，用邻甲基苯酚经两步反应合成有机物A，在方框中填写有机物的结构简式。 （邻甲基苯酚） 有机物A （中间产物） 7、（08宣武适应-25）．（16分）有机物A（C9H8O2）为化工原料， 转化关系如下图所示： ④ ③ H2O 催化剂 ② ① △ 浓硫酸 足量NaHCO3溶液 Br2/CCl4溶液 A B D C （1）有机物A中含有的官能团的名称为_________________________________。 （2）有机物C可以发生的反应是____________________________________（填写序号）。①水解反应 ②加成反应 ③酯化反应 ④加聚反应 ⑤消去反应 （3）写出反应③的化学方程式________________________________________。 （4）写出两种既可以看做酯类又可以看做酚类，且分子中苯环上连有三种取代基的C的同分异构体的结构简式（要求这两种同分异构体中苯环上的取代基至少有一种不同） ； 。 （5）如何通过实验证明D分子中含有溴元素，简述实验操作。 _________________________________________________________________ ________________________________________________________________。 8、（09北京丰台）乙偶姻是一个极其重要的香料品种，主要用于配制奶香型、肉香型、草莓香型香精，也可用于合成其他精细化学品。已知乙偶姻中只含有C、H、O三种元素，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2:4:1 。请回答： （1）乙偶姻的分子式为___________。 （2）X是乙偶姻的同分异构体，属于酯类，写出其结构简式（两种即可） __________________________________ ，__________________________________。 已知： 乙偶姻中含有碳氧双键，与乙偶姻有关的反应如下： （3）写出反应①、②的反应类型：反应① ___________、反应② ___________。 （4）A的一氯代物只有一种。写出A、乙偶姻、C的结构简式： A ___________________、乙偶姻 __________________、C_________________。 （5）写出D → E反应的化学方程式 __________________________________________________________________________。 （6）设计实验方案。 I．检验F中的官能团                   ， II．完成反应③的转化 。 9、（09北京西城）某链烃A的分子式为C6H12，已知其分子中所有的碳原子共平面，且该分子的一氯取代物只有一种，回答下列问题： （1）A的结构简式为 ；下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量相同的是(填序号) 。 a．C7H12O2 b．C6H14 c．C6H14O d．C7H14O3 （2）A与Br2的CCl4溶液反应生成B， B与NaOH的醇溶液共热可得到D，D分子中无溴原子。请写出由B制备D的化学反应方程式： 。 （3）B与足量NaOH水溶液完全反应，生成有机物E。 ①E可能发生的反应类型有(填序号) 。 a．取代反应 b．消去反应 c．加聚反应 d．还原反应 ②E与乙二醇的关系是(填序号) 。 a．同分异构体 b．同系物 c．同一物质 d．同素异形体 （4）E与乙二酸在一定条件下生成分子式为C8H12O4的有机物，请写出该反应的化学反应方程式 。 （5）已知： （－R为烃基），请写出E在酸性条件下生成G的化学反应方程式： 。与G分子式相同，能发生银镜反应，且结构中有两个甲基的异构体共有 种。 10、（08北京模拟）有机物A（C10H20O2）具有兰花香味，可用作香皂、洗发香波的芳香赋予剂。 已知： ①B分子中没有支链。 ②D能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳。 ③D、E互为具有相同官能团的同分异构体。E分子烃基上的氢若被Cl取代，其一氯代物只有一种。 ④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。 （1）B可以发生的反应有 （选填序号）。 ①取代反应 ②消去反应 ③加聚反应 ④氧化反应 （2）D、F分子所含的官能团的名称依次是 、 。 （3）写出与D、E具有相同官能团的同分异构体的可能结构简式： 。 （4）E可用于生产氨苄青霉素等。已知E的制备方法不同于其常见的同系物，据报道，可由2—甲基—1—丙醇和甲酸在一定条件下制取E。该反应的化学方程式是 。 （5）某学生检验C的官能团时，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5mL40%的C，加热后无红色沉淀出现。该同学实验失败的原因可能是 。（选填序号） ①加入的C过多 ②加入的C太少 ③加入CuSO4溶液的量过多 ④加入CuSO4溶液的量不够 11、（08石景山一模-25）．（16分）A、B、C、D四种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示： A B C D A B C D 请回答下列问题： （1）写出B中无氧官能团的名称 ，C中含氧官能团的符号 。 （2）用A、B、C、D填空： ①能发生银镜反应的有 。 ②既能使FeCl3溶液显紫色又能和NaHCO3反应放出气体的有 。 （3）按下图C经一步反应可生成E，E是B的同分异构体，则反应①属于 反应 （填反应类型名称），写出反应②的化学方程式： 。 （4）同时符合下列两项要求的D的同分异构体有4种： ① 化合物是1，2—二取代苯； ② 苯环上的两个取代基分别为羟基和含有－COO－结构的基团。 其中两种（G和H）结构简式如下图所示，请补充另外两种。 、 。 写出H与足量NaOH溶液反应的化学方程式： 12、（08东城一模-25）、（16分）市场上销售的某种洗手液中含有PCMX，对革兰氏阳性和阴性菌及霉菌具有极好的杀灭效果。 （1）PCMX分子中含有苯环，相对分子质量为156.5，该有机物含有碳、氢、氧、氯四种 元素，其中氯和氧元素的质量比为35.5︰16，则有机物的分子式是____________________。 （2）PCMX分子的苯环上含有四个取代基，其中相同的两个取代基处于间位，另外两个不同的取代基处于对位；该有机物在一定条件下能跟浓溴水发生苯环上的取代反应，且PCMX与Br2的物质的量之比为1︰2。PCMX结构简式是__________________________，其中含氧官能团名称是_____________________。 （3）PCMX在光照的条件下，跟氯气反应生成一氯代物的化学方程式是 ______________________________________________________________________________。 （4）已知 ， PCMX与反应的化学方程式是 _____________________________________________________________________________。 （5）PCMX的同分异构体中，有两个取代基，且能跟FeCl3溶液发生显色反应的有_____种， 写出其中两种的结构简式_________________________，_____________________________。 参考答案： 典型例题： 例1：（14分） （1） (2分) （2）水解(1分)；酯化(1分) （3）+NaHCO3→+H2O+CO2↑(4分) （4） (2分)， (2分)， (2分) 例2（1）羧基 （1分）； e （2分） （2）CH3COOH + CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O （2分） （3） ①加快反应速率 （1分） 　　 ②及时将产物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移动 （2分） （4） （2分） 或 （5）4 （2分）； 强化训练： 1、（1）C7H6O4 羟基、羧基 （3分） （2） （2分） OH C O OH —OH + NaHCO3 OH C O ONa —OH + H2O + CO2↑ + 2 NaI OCH3 CH3 —OCH3 + 2 CH3I ONa CH3 —ONa ① （2分） （3） ② 保护酚羟基，防止其被氧化，若酚羟基被氧化，则不能按要求得到A （1分） ③ a、b （2分） （4） （2分） 2、（1）C2H6O (2) （3）① a b c d Cu △ ② 2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O ③ ④ （4） 3、（1）a、d(1分)； （2）3:2:3(1分)； （3）C3H4O4(1分)； 一定条件 （4） + CH2(COOH) 2 +H2O(2分) （5）4种 (2分) （写出下列四种结构中的任意一种均可得2分） 4、（1）C10H12O2（2分）； （2） a、c、d （完全正确得2分，选1~2个且正确得1分，错选1个扣1分）； （3）5（2分）； 评分：每答对1个得2分，共4分。错答1个该空为0分。 （4） 评分：未注明条件扣1分，共2分。 取代反应（2分，其他答案不得分） 5、答案：⑴.C4H8O2 （2分） ⑵.CH3CH2COOCH3 CH3COOCH2CH3 HCOOCH（CH3）2 HCOOCH2CH2CH3 （各1分，共4分） ⑶.取代反应 消去反应 （各1分，共2分） ⑷. CH3CHO （各2分，共6分） ⑸. （2分） ⑹. （2分）氧化反应 （1分） 6（1）取代反应（或水解反应）、中和反应 4分 （2）HCOOCH3 HOCH2CHO 4分 （3） 2分 （4）2分 + 2H2O （5） 2分 或 （6） 4分 7（16分）（1） 碳碳双键 羧基 （2）②　③ ⑤ （3） （4） （5）取D跟NaOH反应后的水层溶液；加入过量稀HNO3；滴加AgNO3溶液有浅黄色 沉淀生成；说明A中含有溴元素。（其他正确结果参照本标准给分）。 8、（1）C4H8O2 （2分） （2）HCOOCH2CH2CH3 CH3COOCH2CH3 CH3CH2COOCH3（各2分） （3）消去反应（1分） 加聚反应 （1分） （4） （各2分） （5） （2分） （6）取少量乙醛溶液置于试管中，加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热，产生红色沉淀。（2分） 取一根一端绕成螺旋状的光洁铜丝，放在酒精灯外焰加热，观察到铜丝表面由红变黑，立即把它伸入盛有乙醇的试管中，反复几次，并闻到液体有刺激性气味，观察到铜丝表面变红。（2分） 9、 10、答案（1）①②④（3分） （2）羧基（2分）、碳碳双键（2分） （2分） （2分） （2分） （5）③（2分） 11、（1）碳碳双键，―CHO（各1分） （2）①A、C