路老师200912基础化学试题(1).doc

基础化学试题 一.选择题（20分） 将一个正确答案前的字母填入该题的括号内，并在答案表上相应的位置涂黑。 1、Li中3d，4s，4p能级之间高低为 (A)3d<4s=4p (B)4s<3d<4p (C)3d>4s=4p (D)3d=4s=4p (E) Li2+无3d,4s,4p轨道 2、下列半反应中，25时，电极电势最大的是 (A) (B (C) (D) (E) 3、下列反应中，等于产物的是 (A) (B) (C) (D) 4.按分子轨道理论，分子中最高能量的电子所处的分子轨道是 (A) (B) (C) (D) (E) 5.下面说法中，正确的是 （A）主量子数为1时，有自旋相反的两个轨道 （B）主量子数为4时，有4s,4p,4d,4f共四个轨道 （C）在任一原子中，3p能级总是比3s能级高 （D）电子云是电子出现的机率随r变化的图像 （E）以上说法均不正确 6.在一级反应，当反应物反应掉所需时间与下列表示最恰当的是 （A） （B） （C） （D） （E） 7.某元素原子的价层电子构型为，此元素在周期表中的位置是 （A）s区IA族（B）d区IB族（C）ds区IB族（D）p区IA族（E）ds区IA族 8. 氢原子的1s轨道能量和钾原子的1s轨道能量间的关系是 （A）相等（B）E1s(H)<E1s(K)（C）E1s(H)>E1s(K)（D）2E1s(H)=E1s(K) （E）不能确定其能量高低 9.若要使电池||的电动势E为正值，则 （A） （B） （C） （D）和可取任意值 （E） 10.下列物质中，25℃标准摩尔燃烧热不为零的是 （A）O2(g) （B）H2O(l) （C）SO2(g) （D）H2(g) （E）CO2(g) 11.=是一放热的可逆元反应，正反应的活化能为 ，逆反应的活化能为，则 （A） （B） （C） （D） （E）不能确定 12.已知C(石墨) + O2(g) = CO2(g)的DrHmθ＝－393.5 kJ·.mol－1，H2(g)+ O2(g) =H2O(l)的DrHmθ＝－285.9kJ· mol.－1 （A）DcHmθ[H2(g)]=DrHmθ[H2O(l)]=285.9 kJ· mol.－1 （B）DcHmθ[CO2(s)]=DcHmθ[O2(g)]=DcHmθ[H2O(l)]=0 （C）DcHmθ（石墨）=DrHmθ[CO2(g)]=393.5 kJ· mol.－1 （D）DfHmθ（石墨）=DfHmθ[O2(g)]=DfHmθ[H2(g)] > 0 （E）DcHmθ的值等于或大于零 13. 利用凝固点降低法测定葡萄糖摩尔质量时，如果样品中含有不溶性杂质，则测得的摩尔质量 （A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定 14.将固体NH4NO3溶于水，溶液变冷，则该过程的、、的符号依次是 （A）+，-，- （B）+，+，- （C）-，+，- （D）-，+，+ （E）+，++ 15.下列说法中，不正确的是 是 （A）25℃时jθ（AgI/Ag）=jθ（Ag+/Ag） + 0.05916lgKsp（AgI） （B）25℃时jθ[Ag(CN-)2/Ag]=jθ（Ag+/Ag）- 0.05916lgKs[Ag(CN)2-] （C）25℃时jθ（AgCl/Ag ）>jθ（AgBr/Ag） >jθ（AgI/Ag ） （D）电极中的氧化态，还原态就是氧化还原反应中的氧化剂，还原剂 （E）25℃时jθ（[AgCl]-/Ag ）>jθ（[AgBr2]-/Ag） 16. 下列物质的不等于零的是 （A）Cl （B）I （C）Ne（g） （D）Fe（s） （E）C（石墨） 17. 今有反应 的和反应进度；反应的和反应进度，下列说法正确的是 （A） （B） （C） （D） （E）表明H2S在水溶液中是按两步解离的 18. 若有两个元反应，均属A+2B=C型，且第一个反应的速率常数大于第二个反应的速率常数则这两个反应的活化能和的关系是 （A） （B） （C） （D）不能确定 （E）以上说法均正确 19.形成高自旋配合物的原因是 （A）电子成对能P大于分裂能 （B）电子成对能P小于分裂能 （C）电子成对能P等于分裂能 （D）不能只根据P和确定 20.某元素基态原子失去3个电子后，量子数为2的轨道半充满，其原子序数为 （A）24； （B）25 （C）26 （D）27 二.填空题（15分） 1.将过量的Ag+加入Co(H2O)4Cl3溶液中，只有三分之一的氯离子生成AgCl沉淀，这是因为生成___________配离子，该配离子的中心离子的电子组态是______，它的Do P，是_____自旋配离子。 2.产生渗透现象的条件是______________________________________。_当用高强度且耐压的半透膜把溶液和水隔开时，在溶液侧施以外压p，当p>溶液渗透压p时，水的渗透方向是________，此种现象称为__________。 3.形成氢键的条件是_______________________________，氢键是有方向性饱和性的_____。 4.n=2,l=1的原子轨道属_______能级，它们在空间有____种不同的取向，该能级半充满时应有___个电子。该元素的分子轨道电子排布式为___________。它的分子由两个___键和一个__键组成。 5. 25℃时，PH2=100kPa时，ϕ（H+/H2）＝____________；25℃时，pH2＝200kPa，c（H+）=1.41mol.L－1时，ϕ（H+/H2）＝_______。 6.人 体 血 液 中 的缓冲系有___________，在37℃，当血液pH=7.40时，pKa’ = __________。 7.某一级反应200K时的半衰期是400K的50倍，则速率常数 ________。 8.42号元素Mo的价电子的构型为___________，其最外层电子的四个量子数为 ___________，价层d轨道的符号为___________。 9.按分子轨道理论，中最稳定是___________；最不稳定的 是___________；具有顺磁性的是___________具有逆磁性的是___________；具有一个键和两个三电子键的是___________。 10.一元弱酸或一元弱碱可以用滴定法进行定量的条件是___________；多元酸或碱可以分步滴定的条件是___________。 三.名词解释和回答问题（15分） （一）名词解释 1.chelating effect 2.buffer capacity 3.half life 4.primary cell 5.elementary reaction （二）回答下列问题 1.已知反应的半衰期与反应物的起始浓度有下列关系：（其中n为反应级数，请推导出 2.指出下列分子中各个C原子所采用的杂化轨道的类型。 -CH2-CH=CH-C 3.通过计算CFSE，比较 和的稳定性。 4.既然水结冰过程：是熵减小过程，那么为何在低温时水却能自发结冰 5.试比较25℃时与的相对大小，并说明理由。 四.计算题：（30分） 1.已知在427℃时各物质的热力学函数 0 0 -45.22 217.0 155.9 243.5 （1）在该温度下反应 达平衡时，，求的浓度。 （2）在1000℃时，=6.4kPa时， 反应的为多少？ 2.已知某一元弱酸HB在25℃时，用碱中和一半时溶液的pH=5.05，那么该 弱酸HB的pKa等于多少？欲以0.10 mol·L－1该酸溶液与0.10 mol·L－1NaOH溶液配制pH=5.05，2000ml缓冲溶液，所需0.10 mol·L－1该酸溶液和0.10 mol·L－1NaOH溶液各多少ml？ 3.298K时，气相反应 的，，并已知500K时， 计算：（1）298K时反应的；（2）500K时的，并判断反应进行的方向。(3)该反应的机理如下：I2（g）=2I（g）（快） H2（g）+2I（g）=2HI（g）（慢） 该反应的级数是几？如果起始浓度c0（I2）=c0（H2）=2mol/L时，该反应的半衰期为多少？（已知反应级数为k） 4 在25℃时，0.2 mol·L－1Cu2+和1.0mol·L－1NH混和液中，[Cu(NH)4]2+，[C[NH3]及）各等于多少？（已知） 4.已知60时水的饱和蒸气压为19.9kPa，在此温度下将180g葡萄糖溶到180g水中，此水溶液的蒸气压，沸点，凝固点，渗透压各为多少？（已知。水的 5.在19世纪末，荷兰科学家van Hoff根据大量实验指出，温度升高10K,反应速率增加2-4倍，假定这些实验是在27左右进行的，试求所涉及的化学反应的活化能的范围。（已知 6.用0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL含有[NH4+]=1.0 mol·L-1的0.1000 mol·L-1HCl，计算pH滴定突跃和化学计量点的pH，并说明酚酞能否作为该滴定中的指示剂，为什么？（） 基础化学试题参考答案 一. 1（B） 2（B） 3（C） 4（B） 5（E） 6（C） 7（C） 8（C） 9（B） 10（D） 11（B） 12（B） 13（B） 14（D） 15（D） 16（A） 17（A） 18（B） 19（A） 20（C） 二.填空题（10分） 1.（ 〈 高 2. 有半透膜存在，半透膜两侧有浓度差； 从溶液向溶剂 ； 反向渗透 3 .氢原子与半径小，电负性大的元素原子形成共价键； 范德华力 4. ； 三 ； 3； （； ； 。 5.0V； 0V 6.碳酸，磷酸，蛋白三对缓冲系； 6.10。 7. 50 8.{Kr} 或-；， 。 9. 10.（）； 三名词解释和回答问题 （一） 名词解释（略） （二） 回答下列问题 1.推导： （1） （2） 得 （3） 对（3）式两边取对数得： （4） 对（4）式进行整理得： 所以 2两端的甲基和亚甲基的碳原子均采用杂化，从左数第三个碳原子和第四个碳原子采用杂化，从左数第五个碳原子和第六个碳原子采用杂化。 3.的CFSE= 的CFSE= 因为Fe3+在相同个数，相同配体所形成的配位场中分裂能比Fe2+在相同个数，相同配体所形成的配位场中分裂能大，所以比稳定。 4 水结冰过程：是一个放热过程，即；同时又是一个熵减小过程，即，由吉布斯-赫姆霍兹公式： 可知，当温度时，，故在低温时水可自发结冰。 5.在25℃时，，这是因为 ，又因为，所以为负值，所以 四计算题 1. 解：（1）对于反应 由吉布斯公式 又因为 所以 得 此题 又因为 所以 已知平衡时 解得 （2）1000K时， =-90.4-1000 所以 =107.3+2.303 =185.94（ 2.解：（1）由题意 可知 pKa=pH=5.05 （2）设所需010mol•L-1NaOH溶液为Vml，则： pH=pKa+lg 即 所需010 mol•L-1NaOH溶液的体积为 所需010 mol•L-1HB溶液的体积为2000-667=1333ml 3.解：（1）在这里，因反应前后，所以该反应的 即 =-16.8 (2) lg = =-21.86 =-41.01 由于，所以反应向右进行。 （3） 由反应的快步骤得 将此代入 得= 所以反应级数为2 其半衰期 0.2-x=0.2 x 1.0-0.24+2x=0.2 KS=0.2/0.24x=2.1×1012 [Cu2+]=x=6.0mol﹒L-1 [Cu（NH3）4]2+=0.2mol﹒L-1 [NH3]=1.0-0.24+2x=0.2 mol﹒L-1 = =0.34V--0.062= -0. 4. 解：首先求出溶剂和溶质的物质的量 （溶剂） 溶质）= 则 （溶剂） 再根据Raoult定律 （溶剂） 故此水溶液的蒸气压为 此水溶液的质量摩尔浓度m=5.56 沸点升高值 即沸点为100+2.85=102.8 5 凝固点降低值 即凝固点为-10.34 该溶液的渗透压为 5.解 反应活化能，反应温度和速率常数之间的关系符合公式： 将代入公式得 将，代入公式中，得 6.pH突跃 =14-4.74+=5.26 所以 滴定突跃为4.30-5.26 化学计量点的 因为酚酞的变色域不在此pH滴定突跃区之内，所以不能用酚酞做此滴定的指示剂。 五.有机化学试题（10分） 1. 用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（5分） （1） 乙醛、丙醛、苯甲醛、丙酮、环己酮、3-戊酮 （2） D-果糖、D-葡萄糖、蔗糖、淀粉 2.推断结构式（5分） 1.D-醛糖A和B均有旋光性，与过量苯肼作用生成不同的糖脎，如用硝酸氧化A和B，可分别得到五碳糖二酸C和D，且C和D均不呈旋光性，试写出A、B、C、D的Fischer投影式。 五.有机化学试题（10分） 1. 鉴别题（5分） （1） 乙醛 丙醛 苯甲醛 丙酮 环己酮 3-戊酮 Tollens试剂 Ag↓ Ag↓ Ag↓ (-) (-) (-) Fehling试剂 Cu2O↓ Cu2O↓ (-) (-) (-) (-) I2+NaOH CHI3↓ (-) CHI3↓ (-) (-) 饱和NaHSO3 ↓ (-) （2） D-果糖 D-葡萄糖 蔗糖 淀粉 I2 (-) (-) (-) 兰色 Tollens试剂 Ag↓ Ag↓ (-) Br2/H2O (-) 褪色 一、 推结构（5分） 1. 20. 下面说法中正确的是 （A）Na2SO4水溶液的表面张力随溶质浓度升高而增大 （B）在“O/W”乳浊液中油和水界面上的乳化剂的极性大的一端伸入分散相中 （C）生成“W/O”或“O/W”的乳浊液与乳化剂的类型无关 （D）水加入“W/O”乳浊液中将形成稳定“W/O”乳浊液 （E）钠肥皂可做制备“W/O”型乳浊液。 13下列物质中可做为酸一级标准物质的是 （A）分析纯H3BO3 （B）分析纯H3PO4 （C）分析纯邻苯二甲酸氢钾 （D）HCl溶液 （E）分析纯H2SO4 16.表面活性物质是 （A）能形成负吸附的物质 （B）能形成正吸附的物质（C）是难溶于水的物质 （D）降低系统内能的物质 （E）能增加溶剂表面张力的物质 表面活性物质是 （A）能形成负吸附的物质 （B）能形成正吸附的物质（C）是难溶于水的物质 （D）降低系统内能的物质 （E）能增加溶剂表面张力的物质 5.As2S3溶胶的胶团结构式是____________________，此胶团的胶粒为__________，在电场中的方向是_____________。 5 .{； 从负极泳向正极 8.溶胶的基本特征是_____________________；溶胶是热力学不稳定系统，但具有相对稳定性，其理由是______________。 8.多相性，高度分散性，聚结不稳定性； 溶胶表面带有电荷，胶粒表面有水化膜存在，布朗运动 10.用0.1000 mol·.L－1 NaOH滴定0.1000 mol.·L－1HCl的滴定曲线与0.1000 mol·.L1NaOH滴定0.1000 mol.·L－1HAc的滴定曲线的异同点为：1相同点____________________；2不同点_______________。 10. 化学计量点后的曲线形状相同； （1）起点pH值不同（1.00，2.88）（2）化学计量点pH不同（7.00，8.73）（3）pH突跃范围不同（4.30-9.70，7.80-9.70）（4）化学计量点前的曲线形状不同 4.超氧化合物KO2中O22－离子的电子排布式为____________________，键级为_______，其磁性为_______。 4. （； 1； 反磁性 4.为测定有机胺的摩尔质量，常将其转变为1：1的苦味酸胺的加和物。现称取某加和物00500克，溶于乙醇中制成1升溶液，以1.0cm吸收池在最大吸收波长处测得吸光度为0.750。求有机胺的摩尔质量和吸光系数。（已知苦味酸）=229，摩尔吸光系数=） 5.今欲配制5L的溶液，需向4.5g葡萄糖溶液中加入NaCl和CaCl2各多少克？（要求： 4 解 （1） （苦味酸胺）= （有机胺）=666.7-229=437.7（ （2） 5 解 （1） （2） 需的重量为3.96克 需的重量为4.18克 15