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2D 核磁共振谱 施燕红 Email:Tel:50806600-3119,二维核磁共振谱概述,什么是二维核磁共振谱？,二维核磁共振谱：是有两个时间变量，经两次傅利叶变换得到的两个独立的频率变量的谱图。一般用第二个时间变量 t2 表示采样时间，第一个时间变量 t1 则是与 t2 无关的独立变量，是脉冲序列中的某一个变化的时间间隔。,4.3 二维核磁共振谱概述,a,b,d1:pre-delay,t:acquisition,90 x,y,x,z,M=-1/2,M=1/2,Mz,My,一维 NMR,间接探测期,直接探测期,二维NMR实验在时间域上可分为四个时期,预备期:延迟时间+激发脉冲 等待系统回到热平衡态,激发单或多量子相干,固定时段;发展期(t1):非热平衡态磁化矢量或相干进行演化 演化时间以固定增量Dt1增加 标记间接测定的核或相干;混合期(tm):非必要.传递相干或极化,建立检测条件,固定时段;检测期(t2):检测横向磁化矢量或相干,二维谱的FT变换,1D,2D,2D 谱比1D 谱谱峰分辨能力更强,可在两维巧妙地设计某些物理量以考察它们的相关性或连接关系,交叉峰或相关峰,对角峰或自相关峰,交叉峰或相关峰,对角峰或自相关峰,二维谱的表现方式,堆积图 Stacked trace plot 等高线图 Contour plot 截面图 Section 投影图 Projection,堆积图,等高线图,截面图,等高线图,投影图,2D 谱中的吸收线形和色散线形,吸收线形,色散线形,堆积图,等高线图,截面图,4.二维谱的分类,J分辨谱 J Resolved Spectroscopy,d-J 谱 同核(homonuclear),异核(heteronuclear)化学位移相关谱 Chemical Shift Correlation Spectroscopy,d-d 谱 同核耦合,异核耦合,NOE 和化学交换多量子谱 Multiple Quantum Spectroscopy,1、J分辨谱,同核J谱,同核J谱的脉冲序列,一维谱中谱峰往往严重重叠，造成谱线裂分不能清楚分辨，耦合常数不易读出。在二维 J分解谱中，只要化学位移 略有差别，峰组的重叠就有可能避免，从而解决一维谱谱峰重叠的问题。,同核J分辨谱,AX3体系J谱,谱信息:(弱偶合体系)w2:全去偶谱 化学位移 dH w1:谱线多重性 偶合常数 JHH,AX体系J谱,AX2体系J谱,同核J分辨谱,2 D J 分解 1H NMR谱,等高线平面谱,2 D J 分解 1H NMR谱,2-H和3-H的断面图,六元环Jaa Jac Jee,1D 1H 谱裂分不清楚J值不易求出,拓普霉素的核磁共振氢谱（500 MHz）,应用:拓普霉素构型,同核J 分解谱,化学位移,J偶合,同核J谱，强耦合体系效果差！,异核J分解谱,谱信息:w2:全去偶谱 化学位移 dCw1:谱线裂分 偶合常数 JCH,2 D C-H J分解谱,2、异核位移相关谱,H-C COSY(HETCOR)COSY:COrrelated SpectroscopY,通过JCH 建立相关关系谱信息:w1:H-H 偶合氢谱w2:全去偶碳谱,1H化学位移,13C 化学位移,