2007草稿.doc

第二章 稀溶液的依数性 例2-4 临床上常用的生理盐水是9.0g·L-1的NaCl溶液，求溶液在37℃时的渗透压力。 解 NaCl在稀溶液中完全解离，i近似等于2，NaCl的摩尔质量为58.5 g·mol-1 根据Π = icBRT有： 例2-5 将1.00 g血红素溶于适量纯水中,配置成100 mL溶液，在20℃时测得溶液的渗透压力为0.366 kPa,求血红素的相对分子质量。 解 根据van′t Hoff公式， 式中MB为血红素的摩尔质量(g·mol-1)，mB为血红素质量(g)，V为溶液体积(L)，代入相应数值，得 血红素的浓度仅为1.50×10-4mol·L-1，凝固点下降仅为2.79×10 - 4℃，故很难测定。但此溶液的渗透压力相当于37.4mmH2O，因此完全可以准确测定。 例2-7 测得人体血液的凝固点降低值ΔTf = 0.56℃，求在体温37℃时的渗透压力。 解 ΔTf = Kf b B 所以人体血液在体温37℃时的渗透压力为7.8×102 kPa 。 6. 试比较下列溶液的凝固点的高低：(苯的凝固点为5.5 ℃，Kf = 5.12 K·kg·mol-1，水的Kf = 1.86 K·kg·mol-1) ⑴ 0.1 mol·L-1蔗糖的水溶液；⑵ 0.1 mol·L-1甲醇的水溶液； ⑶ 0.1 mol·L-1甲醇的苯溶液；⑷　0.1 mol·L-1氯化钠水溶液。 7. 试排出在相同温度下下列溶液渗透压由大到小的顺序： ⑴ c(C6H12O6)= 0.2 mol·L-1； ⑵ c[(1/2)Na2CO3]= 0.2 mol·L-1； ⑶ c[(1/3)Na3PO4]= 0.2 mol·L-1； ⑷ c(NaCl)= 0.2 mol·L-1。 8. 今有一氯化钠溶液，测得凝固点为 -0.26 ℃，下列说法哪个正确，为什么？ ⑴ 此溶液的毫渗透浓度为 140 mmol·L-1； ⑵ 此溶液的毫渗透浓度为 280 mmol·L-1； ⑶ 此溶液的毫渗透浓度为 70 mmol·L-1； ⑷ 此溶液的毫渗透浓度为7 153 mmol·L-1 。 例2-3 按溶液的凝固点由高到低的顺序排列下列溶液： ① 0.100mol·kg-1的葡萄糖溶液 ② 0.100mol·kg-1的NaCl溶液 ③ 0.100mol·kg-1的尿素溶液 ④ 0.100mol·kg-1的萘的苯溶液 ④＞① = ③＞② 1.有下列水溶液：① 0.100 mol·kg-1 的C6H12O6、② 0.100 mol·kg-1的NaCl、③0.100 mol·kg-1Na2SO4。在相同温度下，蒸气压由大到小的顺序是 ( ) A. ②＞①＞③ B. ①＞②＞③ C. ②＞③＞① D. ③＞②＞① E. ①＞③＞② 2.下列几组用半透膜隔开的溶液，在相同温度下水从右向左渗透的是( ) A. 5%的C6H12O6|半透膜|2%的NaCl B. 0.050 mol·kg-1的NaCl|半透膜|0.080 mol·kg-1的C6H12O6 C. 0.050 mol·kg-1的尿素|半透膜|0.050 mol·kg-1的蔗糖 D. 0.050 mol·kg-1的MgSO4|半透膜|0.050 mol·kg-1的CaCl2 E. 0.90% 的NaCl|半透膜|2%的NaCl 3.与难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低有关的因素为 ( ) A. 溶液的体积 B. 溶液的温度 C. 溶质的本性 D. 单位体积溶液中溶质质点数 E. 以上都不对 4. 50g水中溶解0.5g非电解质，101.3kPa时，测得该溶液的凝固点为-0.31℃，水的Kf = 1.86K·kg·mol-1，则此非电解质的相对分子质量为 ( ) A. 60 B. 30 C. 56 D. 28 E. 280 5. 欲较精确地测定某蛋白质的相对分子质量，最合适的测定方法是 ( ) A. 凝固点降低 B. 沸点升高 C. 渗透压力 D. 蒸气压下降 E. 以上方法都不合适 3. 产生渗透现象的必备条件是 和 ； 水的渗透方向为 或 。 6. 依数性的主要用处在于 ，对于小分子溶质多用 法，对于高分子溶质多用 法。 8. 晶体渗透压力的主要生理功能是 ，胶体渗透压力的主要生理功是 。 5. 简单说明水中毒与水肿的区别。 答： 6. 已知某溶质的水溶液的凝固点降低数据，如何求其渗透压力？ 答： 例2-4 临床上常用的生理盐水是9.0g·L-1的NaCl溶液，求溶液在37℃时的渗透压力。 解 NaCl在稀溶液中完全解离，i近似等于2，NaCl的摩尔质量为58.5 g·mol-1 根据Π = icBRT有： 例2-5 将1.00 g血红素溶于适量纯水中,配置成100 mL溶液，在20℃时测得溶液的渗透压力为0.366 kPa,求血红素的相对分子质量。 解 根据van′t Hoff公式， 式中MB为血红素的摩尔质量(g·mol-1)，mB为血红素质量(g)，V为溶液体积(L)，代入相应数值，得 血红素的浓度仅为1.50×10-4mol·L-1，凝固点下降仅为2.79×10 - 4℃，故很难测定。但此溶液的渗透压力相当于37.4mmH2O，因此完全可以准确测定。 例2-7 测得人体血液的凝固点降低值ΔTf = 0.56℃，求在体温37℃时的渗透压力。 解 ΔTf = Kf b B 所以人体血液在体温37℃时的渗透压力为7.8×102 kPa 。 1. 临床上常用的生理盐水是9.0g·L-1的NaCl溶液，求其在37℃时的渗透压力。(已知) 1. NaCl在稀溶液中完全解离，i近似等于2，NaCl的摩尔质量为58.5 g·mol-1 ，根据Π = icBRT有： 6. 试比较下列溶液的凝固点的高低：(苯的凝固点为5.5 ℃，Kf = 5.12 K·kg·mol-1，水的Kf = 1.86 K·kg·mol-1) ⑴ 0.1 mol·L-1蔗糖的水溶液；⑵ 0.1 mol·L-1甲醇的水溶液； ⑶ 0.1 mol·L-1甲醇的苯溶液；⑷　0.1 mol·L-1氯化钠水溶液。 7. 试排出在相同温度下下列溶液渗透压由大到小的顺序： ⑴ c(C6H12O6)= 0.2 mol·L-1； ⑵ c[(1/2)Na2CO3]= 0.2 mol·L-1； ⑶ c[(1/3)Na3PO4]= 0.2 mol·L-1； ⑷ c(NaCl)= 0.2 mol·L-1。 8. 今有一氯化钠溶液，测得凝固点为 -0.26 ℃，下列说法哪个正确，为什么？ ⑴ 此溶液的毫渗透浓度为 140 mmol·L-1； ⑵ 此溶液的毫渗透浓度为 280 mmol·L-1； ⑶ 此溶液的毫渗透浓度为 70 mmol·L-1； ⑷ 此溶液的毫渗透浓度为7 153 mmol·L-1 。 例2-3 按溶液的凝固点由高到低的顺序排列下列溶液： ① 0.100mol·kg-1的葡萄糖溶液 ② 0.100mol·kg-1的NaCl溶液 ③ 0.100mol·kg-1的尿素溶液 ④ 0.100mol·kg-1的萘的苯溶液 ④＞① = ③＞② 1.有下列水溶液：① 0.100 mol·kg-1 的C6H12O6、② 0.100 mol·kg-1的NaCl、③0.100 mol·kg-1Na2SO4。在相同温度下，蒸气压由大到小的顺序是 ( ) A. ②＞①＞③ B. ①＞②＞③ C. ②＞③＞① D. ③＞②＞① E. ①＞③＞② 2.下列几组用半透膜隔开的溶液，在相同温度下水从右向左渗透的是( ) A. 5%的C6H12O6|半透膜|2%的NaCl B. 0.050 mol·kg-1的NaCl|半透膜|0.080 mol·kg-1的C6H12O6 C. 0.050 mol·kg-1的尿素|半透膜|0.050 mol·kg-1的蔗糖 D. 0.050 mol·kg-1的MgSO4|半透膜|0.050 mol·kg-1的CaCl2 E. 0.90% 的NaCl|半透膜|2%的NaCl 3.与难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低有关的因素为 ( ) A. 溶液的体积 B. 溶液的温度 C. 溶质的本性 D. 单位体积溶液中溶质质点数 E. 以上都不对 4. 50g水中溶解0.5g非电解质，101.3kPa时，测得该溶液的凝固点为-0.31℃，水的Kf = 1.86K·kg·mol-1，则此非电解质的相对分子质量为 ( ) A. 60 B. 30 C. 56 D. 28 E. 280 5. 欲较精确地测定某蛋白质的相对分子质量，最合适的测定方法是 ( ) A. 凝固点降低 B. 沸点升高 C. 渗透压力 D. 蒸气压下降 E. 以上方法都不合适 3. 产生渗透现象的必备条件是 和 ； 水的渗透方向为 或 。 6. 依数性的主要用处在于 ，对于小分子溶质多用 法，对于高分子溶质多用 法。 8. 晶体渗透压力的主要生理功能是 ，胶体渗透压力的主要生理功是 。 第三章 电解质溶液 3、 在下列各系统中，各加入0.50g NH4Cl固体并使其溶解，对所指定的性质影响（定性的）如何？简单指出原因。 ⑴ 10.0 ml 0.1mol·L-1 HCl溶液（pH值） ⑨ 。 ⑵ 10.0 ml 0.1mol·L-1 NH3溶液（氨在水溶液中解离度及混合液的pH值 ⑩ 。 ⑶ 10.0ml纯水（pH值） ⑾ 4、若考虑强电解质溶液中离子之间的相互作用力，应用 ⑿ 代替离子的浓度。活度因子反映了溶液中 ⒀ 。0.10 mol·kg-1 HCl溶液和0.10 mol·kg-1 BaCl2溶液等体积混合形成的溶液的离子强度是 ⒁ 。 5、在有同离子效应(H+)的情况下，HAc的解离度α= / c(HAc)。 9、根据[Ag+ ]逐渐增加的次序，排列下列饱和溶液 ① Ksp（AgCl）= 1.77×10 –10 ② Ksp Ag2CrO4 = 1.12×10 –12 ③ Ksp (AgBrO3 ) = 5.38×10 –5 ④ Ksp（AgI）= 8.52×10 –17 A. ④＜①＜②＜③ B. ④＜②＜①＜③ C. ④＜①＜③＜② D. ①＜④＜②＜③ 第四章 缓冲溶液 例4-2 柠檬酸（缩写H3Cit）常用于配制供培养细菌的缓冲溶液。如用500mL的0.200 mol·L-1柠檬酸，须加入0.400 mol·L-1的NaOH溶液多少毫升，才能配成pH为5.00的缓冲溶液？（已知柠檬酸的pKa1=3.14，pKa2= 4.77，pKa3=6.39） 析 要配pH5.00的缓冲溶液，应选pKa2，缓冲系NaH2Cit-Na2HCit，用NaOH与H3Cit完全反应生成NaH2Cit，再与NaH2Cit部分反应生成Na2HCit。 解 设H3Cit全部转化为NaH2Cit需NaOH溶液V1 mL： 0.200 mol·L-1×500 mL = 0.400 mol·L-1×V1 mL 解得： V1 = 250 设NaH2Cit部分转化，组成NaH2Cit－Na2Hcit缓冲系，需NaOH溶液V2 mL： NaH2Cit + NaOHNa2HCit + H2O n（Na2HCit）= 0.400 mol·L-1×V2 mL= 0.400V2 mmol n（NaH2Cit）= 0.200 mol·L-1×500 mL－0.400 mol·L-1×V2 mL = (100－0.400 V2)mmol pH = pKa2 + lg= 4.77＋lg= 5.00 解得： V2 = 157 共需加入NaOH溶液的体积： V1 mL + V2 mL = 250 mL + 157 mL = 407 mL 例4-4 用0.025 mol·L-1的H3PO4和0.10 mol·L-1的NaOH，配制pH7.40的缓冲溶液100 mL，求所需H3PO4和NaOH的体积比。 解 缓冲系为NaH2PO4-Na2HPO4。设需H3PO4体积V1 mL，NaOH体积V2 mL。 n(H3PO4) = 0.025 mol·L-1×V1 mL = 0.025V1 mmol n(NaOH) = 0.10 mol·L-1×V2 mL = 0.10V2 mmol H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O 反应前 0.025V1mmol 0.10V2mmol 反应后 (0.10V2-0.025V1) mmol 0.025V1mmol NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O 起始 0.025V1mmol (0.10V2-0.025V1) mmol 平衡时 [0.025V1-(0.10V2-0.025V1)]mmol (0.10V2-0.025V1) mmol = (0.050V1-0.10V2) mmol pH = pKa + lg= 7.21 + lg= 7.40 某三元酸H3B其解离常数的负对数分别为、 、，设其物质的量为n1。现用物质的量为n2的NaOH与其配制缓冲溶液，其pH依次分别为 、、 则缓冲比依次分别为（ ）、（ ）、（ ）。 （）、（）、（） 5. 0.100 mol·L-1HAc加入等体积NaOH溶液配成的缓冲溶液，其最大的缓冲容量[单位是mol/(L·pH)]是 （ ） A. 0.576 B. 0.2×0.576 C. 0.1×0.576 D. 0.05×0.576 E. 0.576/2 6. 欲配制pH＝9.0的缓冲溶液，最好选用下列缓冲系中的 （ ） A. 邻苯二甲酸（pKa1＝2.89；pKa2＝5.51） B. 甲胺盐酸盐（pKa＝10.63） C. 甲酸（pKa＝3.75） D. 氨水（pKb＝4.75） E. 硼酸 （pKa＝9.14） 7. 影响缓冲容量的主要因素是 （ ） A. 缓冲溶液的pH值和缓冲比 B. 弱酸的pKa和缓冲比 C. 弱酸的pKa和缓冲溶液的总浓度 D. 弱酸的pKa和其共轭碱的pKb E. 缓冲溶液的总浓度和缓冲比 8. 下列各组中两溶液的pH相等的是 （ ） A. 0.500 mol·L-1NaH2PO4与该溶液稀释一倍后所得溶液。 B. c(HAc)＝0.100 mol·L-1的溶液与c(1/2 H2SO4)＝0.100 mol·L-1的溶液。 C. 0.100 mol·L-1 NaH2PO4溶液与0.100 mol·L-1 Na2HPO4溶液 D. pH＝4.0的缓冲溶液与0.001mol·L-1 HCl E. 0.2 mol·L-1NH3和0.15 mol·L-1HCl 9. 下列各组分等体积混合的溶液，无缓冲作用的是 （ ） A. 0.2 mol·L-1邻苯二甲酸氢钾和等体积的水 B. 0.2 mol·L-1 HCl和0.2 mol·L-1 NH3·H2O C. 0.2 mol·L-1 KH2PO4和0.2 mol·L-1 Na2HPO4 D. 0.01 mol·L-1 NaOH和0.2 mol·L-1 HAc E. 0.01 mol·L-1 CH3CHOHCOOH 和0.01 mol·L-1 CH3CHOHCOONa 10. 下列各组溶液中，能以一定体积比组成缓冲溶液的是 （ ） A. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaAc溶液和HAc溶液 B. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和HCl溶液 C. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和NH3溶液 D. 浓度均为0.1 mol·L-1的HAc溶液和HCl溶液 E. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和H2SO4溶液 由缓冲容量计算公式计算某缓冲溶液的其含义为为使该缓冲溶液pH改变1所需加入的一元强酸或一元强碱的物质的量，那么在1L该缓冲溶液中加入一元强酸或一元强碱时，其pH能变为pH－1或pH+1吗？ 答：不能。 7. 在100 mL 0.100 mol·L-1 NaH2PO4和50.0 mL 0.100 mol·L-1 NaOH的混合液中，抗酸成分是 ，抗碱成分是 ，该溶液最大缓冲溶量β为 mol·L-1·pH-1。 8. 已知NH3的pKb=4.75，若在100 mL 0.100 mol·L-1NH3·H2O中加入等体积的的HCl 配成缓冲溶液，其理论缓冲范围是 ，若此溶液的缓冲容量最大，所加HCl 的浓度是 。 5、六次甲基四胺 [（CH2）6N4]（Kb = 1.4×10 -9）及其盐 [（CH2）6N4·H+ ] 组成的缓冲溶液的有效pH缓冲范围是 A 8 ~ 10 B 4 ~ 6 C 6 ~ 8 D 9 ~10 6、0.10 mol·L-1 NH3·H2O溶液（Kb = 1.79×10 -5）40.00 mL与0.10 mol·L-1的HCl溶液20.00 mL的混合，溶液的pH值为 A 2.87 B 4.75 C 9.25 D 6.75 7、欲配置pH = 4.50的缓冲溶液，若用HAc和NaAc来配置（HAc的Ka = 1.76×10 -5），则二者的浓度比{[NaAc] / [HAc]}应为 A 4.75∶1 B 4.50∶1 C 3.2∶36 D 1∶1.78 8、0.100 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.100 mol·L-1 HCl和2.00×10 –4 mol·L-1盐酸羟胺（NH3+ OH·Cl）的混合溶液20.00mL，若滴定终点时pH = 6.00，则盐酸羟胺（羟胺的Kb = 1.00×10 –8）被中和的百分率为 A 50% B 40% C 30% D 20% 例4-3 柠檬酸 (缩写H3Cit)及其盐是一种供细菌培养的常用缓冲体系，用0.100mol·L-1 NaH2Cit溶液与0.050mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，求此缓冲溶液的近似pH和精确pH。已知H3Cit的pKa1=3.14、pKa2=4.77、pKa3=6.39。 解（1）求近似pH：过量H2Cit-与OH-反应，生成HCit2-, 剩余H2Cit-与 HCit2-组成缓冲系,相应于H3Cit的第二步质子转移平衡的pKa2=4.77 H2Cit- + OH- HCit2- + H2O H2Cit-和HCit2-的物质的量浓度分别为 C(H2Cit-)=(0.100 mol·L-1－0.050 mol·L-1)/2=0.025mol·L-1 C(HCit2-)=0.050/2 mol·L-1=0.025 mol·L-1 pH=pKa2 + 4.77 + lg=4.77 (2)求精确pH：缓冲溶液中存在Na+、H2Cit- 和HCit2-，离子强度为： I==[3×0.025×12 + 0.025×(-1)2 + 0.025×(-2)2]mol·L-1=0.10mol·L-1 弱酸H2Cit-的z为-1，查表4-2得校正因数为-0.32，此缓冲溶液的精确pH为 pH=4.77 + (-0.32) =4.45 例4-8 用某二元弱酸H2B配制pH=6.00的缓冲溶液，应在450mL c(H2B)= 0.100mol·L-1的溶液中，加入0.100mol·L-1的NaOH溶液多少毫升？已知 H2B的pKa1=1.52、pKa2=6.30.(忽略溶液体积加合引起的体积变化)。 解 根据配制原则，应选HB-–B2-缓冲系，质子转移反应分两步进行： (1) H2B + NaOH = NaHB + H2O 将H2B完全中和生成NaHB，需0.100mol·L-1NaOH 450mL，生成NaHB 450mL × 0.100 mol· L-1=45.0mmol (2) NaHB + NaOH = Na2B + H2O 设中和部分NaHB需NaOH溶液的体积V(NaOH)=xmL，则生成Na2B 0.100xmmol，剩余NaHB(45.0-0.100x) mmol， 解得 x=150 共需NaOH溶液的体积为 450mL+150mL=600mL 2. 与都可计算缓冲溶液的缓冲容量，指出其二点差异。 答： 13. 对于下列情况下的稀溶液的pH计算，不用Henderson—Hasselbalch方程式的是 A. mLmol·L-1与混合 B. C. D. 14. 两种弱酸（或弱碱）混合可否作为缓冲溶液？ 15. 缓冲溶液从组成上是由（ ），从量上必须（ ），其比例应在（ ）范围内。 16. 在某些条件下，一种物质也能配制缓冲溶液，但下列物质中哪一种不能配制缓冲溶液 A. KHC4H4O6(酒石酸氢钾；pKa(HAc)=4.75，pKa(NH4+)=9.25) B. KHC8H4O4(邻苯二甲酸氢钾；pKa(HAc)=4.75，pKa(NH4+)=9.25) C. Na2B4O7·10H2O(硼砂；pKa(HAc)=4.75，pKa(NH4+)=9.25) D. NH4Ac(醋酸氨；pKa(HAc)=4.75，pKa(NH4+)=9.25) 17. 解释呼吸性碱中毒问题。 18. 解释呼吸性酸中毒问题。 例4-2 pH接近于7.0的磷酸盐缓冲溶液常用来培养酶，某种酶仅能存在于pH为6.90 ~7.15的培养液中。求含有0.225mol·L-1 HPO42-和0.330mol·L-1 H2PO4-的溶液的pH。若在250mL该溶液中分别加入0.20 g及0.40g NaOH固体，酶会分解吗？ 解 ⑴ 此混合溶液含H2PO4--HPO42-缓冲对，质子转移平衡为H3PO4的第二步质子转移平衡，查表4-1可知H3PO4的pKa2＝7.21，代入式(4.2)得 pH= pKa2 7.21+lg ＝7.21-0.17＝7.04 计算结果表明，这是一个适合于酶存在的缓冲溶液。 ⑵ 加入的NaOH为: 0.20g /(40.0g·mol-1)=0.005mol [OH-]=0.005mol / 0.25L=0.020mol·L-1 由于OH-的加入，引起缓冲成分浓度的改变: [HPO42-]=(0.225 mol·L-1 + 0.020 mol·L-1)=0.245mol·L-1 [H2PO4-]=(0.330 mol·L-1－0.02 0 mol·L-1)=0.310 mol·L-1 pH= pKa2 ⑶　加入的NaOH为: 0.40g /(40.0g·mol-1)=0.010mol [OH-]=0.010mol / 0.25L=0.040mol·L-1 由于OH-的加入，引起缓冲成分浓度的改变: [HPO42-]=(0.225 mol·L-1 + 0.040 mol·L-1)=0.265mol·L-1 [H2PO4-]=(0.330 mol·L-1－0.04 0 mol·L-1)=0.290mol·L-1 pH= pKa2 结果显示，0.20gNaOH加到缓冲溶液中，该酶能稳定存在；而0.40gNaOH加到缓冲溶液中，将使溶液pH有较大的改变，超过了酶能稳定存在的限度，酶会分解。 图 缓冲容量与pH的关系 （1）0.1 mol·L-1 HAc+NaOH （2）0.2 mol·L-1 HAc+NaOH （3）0.05 mol·L-1 KH2PO4+NaOH （4）0.05 mol·L-1 H2BO3+NaOH 15. 用0.020mol·L-1H3PO4溶液和0.020mol/L-1NaOH溶液配制pH=7.40的生理缓冲溶液100mL，需H3PO4和NaOH溶液各多少毫升？ 解：设需H3PO4和NaOH溶液体积分别为V 1和V 2， H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O H3PO4完全反应，生成0.020mol·L-1×V1的NaH2PO4，剩余NaOH 0.020mol·L-1×V2 - 0.020mol·L-1×V1 = 0.020mol·L-1×(V2 - V1) NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O 生成Na2HPO4的物质的量等于NaOH的物质的量0.020mol·L-1×(V2 - V1)，剩余NaH2PO4 0.020mol·L-1×V1 - 0.020mol·L-1×(V2 - V1) = 0.020mol·L-1×(2V1 - V2) 解得 V1 = 38mL，V2 = 62mL。 例4-2 柠檬酸（缩写H3Cit）常用于配制供培养细菌的缓冲溶液。如用500mL的0.200 mol·L-1柠檬酸，须加入0.400 mol·L-1的NaOH溶液多少毫升，才能配成pH为5.00的缓冲溶液？（已知柠檬酸的pKa1=3.14，pKa2= 4.77，pKa3=6.39） 析 要配pH5.00的缓冲溶液，应选pKa2，缓冲系NaH2Cit-Na2HCit，用NaOH与H3Cit完全反应生成NaH2Cit，再与NaH2Cit部分反应生成Na2HCit。 解 设H3Cit全部转化为NaH2Cit需NaOH溶液V1 mL： 0.200 mol·L-1×500 mL = 0.400 mol·L-1×V1 mL 解得： V1 = 250 设NaH2Cit部分转化，组成NaH2Cit－Na2Hcit缓冲系，需NaOH溶液V2 mL： NaH2Cit + NaOHNa2HCit + H2O n（Na2HCit）= 0.400 mol·L-1×V2 mL= 0.400V2 mmol n（NaH2Cit）= 0.200 mol·L-1×500 mL－0.400 mol·L-1×V2 mL = (100－0.400 V2)mmol pH = pKa2 + lg= 4.77＋lg= 5.00 解得： V2 = 157 共需加入NaOH溶液的体积： V1 mL + V2 mL = 250 mL + 157 mL = 407 mL 例4-4 用0.025 mol·L-1的H3PO4和0.10 mol·L-1的NaOH，配制pH7.40的缓冲溶液100 mL，求所需H3PO4和NaOH的体积比。 解 缓冲系为NaH2PO4-Na2HPO4。设需H3PO4体积V1 mL，NaOH体积V2 mL。 n(H3PO4) = 0.025 mol·L-1×V1 mL = 0.025V1 mmol n(NaOH) = 0.10 mol·L-1×V2 mL = 0.10V2 mmol H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O 反应前 0.025V1mmol 0.10V2mmol 反应后 (0.10V2-0.025V1) mmol 0.025V1mmol NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O 起始 0.025V1mmol (0.10V2-0.025V1) mmol 平衡时 [0.025V1-(0.10V2-0.025V1)]mmol (0.10V2-0.025V1) mmol = (0.050V1-0.10V2) mmol pH = pKa + lg= 7.21 + lg= 7.40 某三元酸H3B其解离常数的负对数分别为、 、，设其物质的量为n1。现用物质的量为n2的NaOH与其配制缓冲溶液，其pH依次分别为 、、 则缓冲比依次分别为（ ）、（ ）、（ ）。 （）、（）、（） 5. 0.100 mol·L-1HAc加入等体积NaOH溶液配成的缓冲溶液，其最大的缓冲容量[单位是mol/(L·pH)]是 （ ） A. 0.576 B. 0.2×0.576 C. 0.1×0.576 D. 0.05×0.576 E. 0.576/2 6. 欲配制pH＝9.0的缓冲溶液，最好选用下列缓冲系中的 （ ） A. 邻苯二甲酸（pKa1＝2.89；pKa2＝5.51） B. 甲胺盐酸盐（pKa＝10.63） C. 甲酸（pKa＝3.75） D. 氨水（pKb＝4.75） E. 硼酸 （pKa＝9.14） 7. 影响缓冲容量的主要因素是 （ ） A. 缓冲溶液的pH值和缓冲比 B. 弱酸的pKa和缓冲比 C. 弱酸的pKa和缓冲溶液的总浓度 D. 弱酸的pKa和其共轭碱的pKb E. 缓冲溶液的总浓度和缓冲比 8. 下列各组中两溶液的pH相等的是 （ ） A. 0.500 mol·L-1NaH2PO4与该溶液稀释一倍后所得溶液。 B. c(HAc)＝0.100 mol·L-1的溶液与c(1/2 H2SO4)＝0.100 mol·L-1的溶液。 C. 0.100 mol·L-1 NaH2PO4溶液与0.100 mol·L-1 Na2HPO4溶液 D. pH＝4.0的缓冲溶液与0.001mol·L-1 HCl E. 0.2 mol·L-1NH3和0.15 mol·L-1HCl 9. 下列各组分等体积混合的溶液，无缓冲作用的是 （ ） A. 0.2 mol·L-1邻苯二甲酸氢钾和等体积的水 B. 0.2 mol·L-1 HCl和0.2 mol·L-1 NH3·H2O C. 0.2 mol·L-1 KH2PO4和0.2 mol·L-1 Na2HPO4 D. 0.01 mol·L-1 NaOH和0.2 mol·L-1 HAc E. 0.01 mol·L-1 CH3CHOHCOOH 和0.01 mol·L-1 CH3CHOHCOONa 10. 下列各组溶液中，能以一定体积比组成缓冲溶液的是 （ ） A. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaAc溶液和HAc溶液 B. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和HCl溶液 C. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和NH3溶液 D. 浓度均为0.1 mol·L-1的HAc溶液和HCl溶液 E. 浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和H2SO4溶液 由缓冲容量计算公式计算某缓冲溶液的其含义为为使该缓冲溶液pH改变1所需加入的一元强酸或一元强碱的物质的量，那么在1L该缓冲溶液中加入一元强酸或一元强碱时，其pH能变为