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第五节:苯环上取代基的定位效应一、取代基的定位效应HNO3+H2SO4NO2++NO295C¡£NO26%93%1%NO2NO2NO2NO2CH3HNO3+H2SO4NO2++NO230C¡£CH3CH3CH3NO240%3.5%56.5%相对反应活性24.516×10-8HNO3+H2SO4NO250~55°C根据定位效应将取代基分为两类:邻+对>60%：一类（或邻、对位）定位基。间>40%：二类（或间位）定位基。原有取代基的作用:1、对新引入苯环的基团有定位指导作用.2、影响苯环的反应活性.定义:苯环上原有取代基对新引入基团进入苯环位置的支配指导作用叫取代基的定位效应.1、一类(邻、对位)定位基一类定位基具有给电子效应使苯环活化，但有少数例外，如：X-、-NO。特点：在一类定位基中，R-具有给电子的诱导效应；饱和杂原子O、N、X上具有孤对电子它们可与苯环发生给电子的p-π共轭。强致活基:-NR2-NHR-NH2-OHÖеÈÖ»î»ù:-NHCR-OR-OCROO弱致活基:-RAr-CH2=CH-ÈõÖ¶ۻù:-F-Cl-Br-I-NO2、二类(间位)定位基二类定位基具有吸电子的共轭效应或吸电子的诱导效应，它们使苯环钝化无一例外。-+NR3-NO2-CF3-CCl3-CN-SO3H-CHO-COR-COOH-COOR-CONR2特点：二类定位基与苯环相连的原子无论饱和与否，仔细分析它们总是带有正电荷：C__ROOONRRRCFFFδδδδδδNOδδSOHOδδδδδCN二、对定位效应的解释.静态：用电子效应分析苯环电子云密度分布。动态：分析反应活性中间体σ-络合物的稳定性。C：共轭效应（Conjugativeeffect）I：诱导效应（Inductiveffect）吸电子给电子-C+C-I+I1、烷基:+ICH3¦Ä-¦Ä-¦Ä+¦Ä+¦Ä-用电子效应进行分析时请注意：⑴、共轭体系电荷分布正负交替。⑵、无论给电子基还是吸电子基，它们都是对邻、对位的影响较大。给电子基使苯环电子云密度增高，但邻、对位增高得更多；吸电子基使苯环电子云密度降低，但邻、对位降低得更多。由于烷基的给电子作用，使得亲电试剂优先进攻电子云密度较高的邻、对位。一）、一类（邻、对位）定位基HECH3HECH3HECH3CH3+E+CH3+E+HECH3HECH3HECH3CH3EHCH3EHCH3EHCH3+E+稳定稳定进攻邻、对位时生成的σ-络合物比较稳定。2、-OH、-NH2、-OR等+C>-I¦Ä-¦Ä-¦Ä+¦Ä+¦Ä-OH¦Ä-¦Ä-¦Ä+¦Ä+¦Ä-OH这些取代基具有给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应，但：+C>-I。它们是邻对位定位基，且使苯环活化。OHEHOHEHOHEH特别稳定特别稳定HEOHHEHEOHHEOHOHHEOHHEOHHEOHHEOH进攻邻位：进攻对位：进攻间位：进攻邻、对位时生成的σ-络合物比较稳定。3、X-：-I＞+CX-由于其...