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物理化学期末考题(A)2004-06-18题号1234567分总分数1.填空题(20分)(1)描述均相平衡系统宏观量间存在的函数关系式称为状态方程,常见的是n、p、V、T关系方程。①1mol理想气体:p=();②1mol真实气体的范德华方程:p=();③1mol真实气体的维里方程:p=()。(2)在一个绝热恒容的系统中发生了爆炸反应,使系统的温度和压力皆显著升高,则反应前后系统的∆U()、∆H()、∆S()、∆A()(填入>0、=0、或<0)。(3)在α、β相中都含有两A和B物,到相平衡,下列两种质当达时三只有一是正确的,是(种结论种它)。βαAβAαAαBαA.c;.b;.aBµµµµµµ===(4)由克拉佩龙方程mβαmβαddHVTpT∆∆=可导出适用于蒸发平衡和升华平衡的克劳修斯-克拉佩龙方程的定积分式:⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛−∆−=12mvap1211lnTTRHpp,推导中引入的三个基本假设分别是:();();()。(5)溶液中溶剂(A)的蒸气压下降,凝固点降低(析出纯溶剂)和沸点升高(加入不挥发物质)的数值,仅与溶液中溶质(B)的质1点数目有关而与溶质性质无关,称这种性质为稀溶液的依数性:蒸气压下降公式;其中xBAAxpp⋅=∆∗B是:();凝固点降低公式∆Tf=Kf·bB;其中Kf的物理意义是:();沸点升高公式∆Tb=Kb·bB,其中Kb的单位(量纲)是:(6)在一定的温度下将1molA和1molB两种液体混合形成理想液态混合物,则混合过程的∆mixH=();∆mixS=()。(填入具体数值)(7)已知某化学反应的∆rCp,m=0,且标准平衡常数K0与温度T的关系为:67.42100lgθ+−=KTK,则该反应在400℃时的)(),(θmrθmr=∆=∆SH(填入具体数值)(8)质量同为m的两份同种液体,温度分别为T1和T2,比热皆为Cp,将二者混合起来,则该过程的熵变∆S=()(给出∆S与m,Cp,T1和T2的关系式。2.(15分)甲醇(CH3OH)是重要的化工原料,在高温下通过分子筛可以脱水变为二甲醚(CH3OCH3),其工艺中首先要将甲醇气化。已知甲醇在101.325kPa下的沸点为64.65℃,此时摩尔蒸发焓∆vapHm=35.52kJ·mol-1,求在上述条件下将32kg的液体甲醇变为甲醇蒸气时的Q、W、∆U、∆H、∆S及∆G。3.(15分)光气(COCl2)是一种具有烂苹果气味的无色气体,其毒性比氯气大10倍。1951年侵朝美军曾在朝鲜半岛投下光气炸弹,造成数百人死亡和数千人中毒。已知:100℃,光分解反:时气应COCl2(g)=CO(g)+Cl2(g)的9θ11θmr101.8,molKJ6.125−−−×=⋅⋅=∆KS,2求:(1)100℃,总压为200kPa时COCl2(g)的解离度;(2)100℃,上述分解...

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