物理化学期末试题2003年6月18日题号123456总分得分一、基本概念题(共20分)1.写出下列定律或方程的数学表达式(1)范德华气体状态方程:()22napVnbnRTV⎛⎞⎟⎜⎟+−=⎜⎟⎜⎟⎜⎝⎠。(2)亨利气体溶解度定律:B,BB,BB,BBxbcpkxkbkc===。(3)T和p一定时,混合物组成改变时满足的吉布斯–杜亥姆方程:BBBd0nX=∑或BBBd0xX=∑。(4)表示温度对标准平衡常数影响的范特霍夫方程:rm2dlndHKTRTΔ=��。(5)只受温度和压力影响的平衡系统的相律:2FCP=−+。2.选择题(将正确答案的标号填入括号内,有的可能有多种选择)(1)某温度T时,反应(i)2231SO(g)12O(g)SO(g)K+==�(ii)22322SO(g)O(g)2SO(g)K+==�则1K�和2K�的关系是:C。(A)12KK=��;(B)122KK=��;(C)()212KK=��(2)在α、β两相中均有A和B两种物质,达到平衡时,则有C。(A)()()ABμαμβ=;(B)()()ABμαμα=;(C)()()AAμαμα=(3)在101.325kPa和100C�条件下,将液体的水变为气体的水时,在下列量中保持不变的是C,一定增加的是A和B。(A)摩尔焓;(B)摩尔熵;(C)摩尔吉布斯函数(4)在下列过程中:(1)任何封闭系统的循环过程A,B,C,D;(2)气体节流膨胀过程B;(3)一定量理想气体恒温升压A,B;(A)0UΔ=;(B)0HΔ=;(C)0SΔ=;(D)0GΔ=(5)下列公式中不正确的的是C;(A)pGST⎛⎞∂⎟⎜=−⎟⎜⎟⎜⎝⎠∂;(B)TGVp⎛⎞∂⎟⎜⎟=⎜⎟⎜⎟⎜∂⎝⎠;(C)()VATUTT⎛⎞∂⎟⎜⎟=−⎜⎟⎜⎟⎜∂⎝⎠;(D)()2pGTHTT⎛⎞∂⎟⎜⎟=−⎜⎟⎜⎟⎜∂⎝⎠(6)向溶剂中加入某溶质,形成稀溶液,则其沸点比纯溶剂的D。(A)升高;(B)降低;(C)不变;(C)无法判断3.判断是非(正确者填+,错误者填–)(1)隔离系统的热力学能守恒。(+)(2)克拉佩隆方程适用于纯物质的任何两相平衡(+)(3)绝热过程一定是等熵过程。(–)(4)隔离系统的熵是守恒的。(–)(5)理想气体的化学势只是压力的函数。(–)二、(15分)已知25C�时下列数据物质1fmkJmolH−Δ⋅�11mJKmolS−−⋅⋅�4CH(g)-74.81186.2642CO(g)-393.509213.740CO(g)-110.525197.6742H(g)0130.684(1)计算反应422CH(g)CO(g)2CO(g)2H(g)+==+在25C�时的rmGΔ�;(2)若上述反应的11r,m10JKmolpC−−Δ=⋅⋅,求125C�时的K�。解:rmrmrmGHTSΔ=Δ−Δ ���()()()rmBfmfmfm4fm2B12CO,g0CH,gCO,g247.269kJmolHHHHHν−Δ=Δ=Δ+−Δ−Δ=⋅∑�����11rmBmB256.712JKmolSSν−−Δ==⋅⋅∑��25C�时()31rmrmrm1247.269298.15266.71210kJmol170.730kJmolGHTS−−−Δ=Δ−Δ=−×...