2012年高考化学（高考真题+模拟新题）分类解析汇编：L单元 烃的衍生物.DOC

L单元　烃的衍生物 L1 卤代烃 30．L1、L4、K2、L2、L7　[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如： 反应①　 BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 　 　　Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成： C4H7BrCH3CHCHOHCH2 　Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ CH3COOCHCHCH3CH2 　Ⅱ (1)化合物Ⅰ的分子式为________。 (2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。 (3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。 (4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。 (5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。 30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO (2)CH3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3 (3)CH3CHCHBrCH2 (4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 (5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3 [解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4­溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3­溴­1­丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3­丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。 L2 乙醇 醇类 8．L2、L7　[2012·天津卷] 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α­萜品醇G的路线之一如下： COOHO―→COOHH3COHCD (A)　　　　　(B) EFCH3H3COHCH3 　 　　　　　　　　　(G) 已知：RCOOC2H5COHR′RR′ 请回答下列问题： (1)A所含官能团的名称是________。 (2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：________________________________________________________________________。 (3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。 ①核磁共振氢谱有2个吸收峰 ②能发生银镜反应 (4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。 (5)C→D的化学方程式为________________________________________________________________________。 (6)试剂Y的结构简式为________。 (7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________________________________________________________________________ 和________。 (8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：____________。 8．[答案] (1)羰基、羧基 (2)nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O (3)C8H14O3　CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3 (4)取代反应　酯化反应(或取代反应) (5)COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O (6)CH3MgX(X＝Cl 、Br、I) (7)NaHCO3溶液　Na(其他合理答案均可) (8)H3COHH3COHCH3 [解析] 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(—COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；能发生银镜反应含有—CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确定含有2个—CHO，另一个O形成C—O—C结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)B→C是—OH被—Br取代的取代反应；E→F是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)C→D是C中—Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利用金属钠，放出气体(H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。 30．L1、L4、K2、L2、L7　[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如： 反应①　 BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 　 　　Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成： C4H7BrCH3CHCHOHCH2 　Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ CH3COOCHCHCH3CH2 　Ⅱ (1)化合物Ⅰ的分子式为________。 (2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。 (3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。 (4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。 (5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。 30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO (2)CH3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3 (3)CH3CHCHBrCH2 (4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 (5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3 [解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4­溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3­溴­1­丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3­丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。 L3 苯酚 L4 乙醛 醛类 30．L1、L4、K2、L2、L7　[2012·广东卷] 过渡金属催化的新型碳－碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如： 反应①　 BrCHO＋CH3COOCHCHCH3CH2 　 　　Ⅰ　　　　　　　　Ⅱ BrCHCHCHOHCH3CH2 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成： C4H7BrCH3CHCHOHCH2 　Ⅲ　　　　　　　　　Ⅳ CH3COOCHCHCH3CH2 　Ⅱ (1)化合物Ⅰ的分子式为________。 (2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。 (3)化合物Ⅲ的结构简式为________________________________________________________________________。 (4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由Ⅳ与CH3COCl反应合成Ⅱ，其反应类型为________。 (5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为______________(写出其中一种)。 30．[答案] (1)C7H5OBr或C7H5BrO (2)CH3C—OCHCHBr—CH2BrOCH3 (3)CH3CHCHBrCH2 (4)CH3CHCHOHCH2CH2===CHCH===CH2＋H2O　取代反应 (5)CH3CH2CH2CHCHCH===CH2OHCH3或 CH3—CH—CHCHCH===CH2CH3OHCH3 [解析] 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应①中Ⅰ的结构简式可知， Ⅰ是由Br—、和—CHO构成的对溴苯甲醛或4­溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)Ⅱ的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋Br2―→CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBr—CH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃Ⅲ与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由此逆推可知Ⅲ是3­溴­1­丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH===CH2；(4)Ⅳ的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2===CHCH===CH2(1,3­丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COCl＋H—OCH(CH3)CH===CH2―→CH3COOCH(CH3)CH===CH2＋HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)Ⅳ的结构简式为CH3CH(OH)CH===CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的Ⅴ的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应①类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH===CH2在一定条件下发生碳—碳偶联反应，生成化合物Ⅵ的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH===CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH===CH2。 L5 乙酸 羧酸 33．J1、J2、J4、J5、K3、L5、A4、B4　[2012·广东卷] 苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。 反应原理： CH3＋2KMnO4COOK＋KOH＋2MnO2↓＋H2O COOK＋HCl―→COOH＋KCl 实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100 ℃反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。 已知：苯甲酸相对分子质量122，熔点122.4 ℃，在25 ℃和95 ℃时溶解度分别为0.3 g和6.9 g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。 (1)操作Ⅰ为________，操作Ⅱ为________。 (2)无色液体A是________，定性检验A的试剂是________，现象是________________________________________________________________________。 (3)测定白色固体B的熔点，发现其在115 ℃开始熔化，达到130 ℃时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确，请完成表中内容。 序号 实验方案 实验现象 结论 ① 将白色固体B加入水中，加热溶解，________ 得到白色晶体和无色溶液 ② 取少量滤液于试管中，________ 生成白色沉淀 滤液含Cl－ ③ 干燥白色晶体，________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 白色晶体是苯甲酸 (4)纯度测定：称取1.220 g产品，配成100 mL甲醇溶液，移取25.00 mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40×10－3 mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为________________，计算结果为________(保留二位有效数字)。 33．[答案] (1)分液　蒸馏 (2)甲苯　酸性KMnO4溶液　溶液颜色褪去(其他合理答案也可给分) (3)①冷却结晶，过滤 ②滴入稀HNO3和AgNO3溶液 ③测定熔点　白色晶体在122.4 ℃左右完全熔化 (4)×100%　96% [解析] 本题考查混合物的分离与提纯、物质的检验、实验方案的设计、根据化学方程式进行产品纯度测定等问题，考查考生吸收、整合化学信息的能力，以及考生的化学实验能力、探究能力、文字表达能力和计算能力。(1)已知甲苯和KMnO4溶液反应生成苯甲酸钾、KOH、H2O和MnO2沉淀，则反应混合物过滤除去MnO2沉淀之后，滤液主要成分是C6H5COOK、KOH、H2O和过量的甲苯；甲苯不溶于水，密度比水轻，而C6H5COOK、KOH易溶与水，因此分液即可，所以操作Ⅰ是分液，得到有机相的主要成分是甲苯和少量水，用无水Na2SO4干燥后蒸馏，得到的无色液体A为未反应的甲苯；(2)甲苯能使紫(红)色的酸性KMnO4溶液褪色，因此可选酸性KMnO4溶液检验无色液体A是否是甲苯；(3)苯甲酸在95 ℃和25 ℃时溶解度较小，分别为6.9 g和0.3 g，且苯甲酸的溶解度随温度下降而明显减小，白色固体B的热溶液静置，缓慢冷却，易结晶析出白色的苯甲酸晶体，而过滤所得滤液中含有溶解度较大的KCl，则实验①应将白色固体B加入水中，加热溶解，静置，缓慢冷却、结晶、过滤，得到白色晶体和无色滤液；检验滤液中Cl－的原理如下：“Cl－＋Ag＋===AgCl↓”，白色的AgCl沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸，则实验②应取少量滤液于试管中，滴入几滴稀HNO3和AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明滤液含Cl－；纯净固体有机物一般都有固定熔点，苯甲酸的熔点为122.4 ℃，则实验③应干燥白色晶体，测定其熔点，发现其在122.4 ℃开始熔化且熔化完全，说明白色晶体是纯净的苯甲酸；(4)滴定时发生如下反应：“C6H5COOH＋KOH===C6H5COOK＋H2O”，由于n(KOH)＝2.40×10－3 mol，则与之中和的25.00 mL溶液中n(苯甲酸)＝2.40×10－3 mol；25.00 mL溶液来自产品所配成100 mL苯甲酸的甲醇溶液，因此产品中n(苯甲酸)＝×2.40×10－3 mol，则产品中m(苯甲酸)＝×2.40×10－3 mol×122 g·mol－1；由于产品质量为1.220 g，所以产品中苯甲酸质量分数＝×100%≈96%。 L6 酯 油脂 L7 烃的衍生物综合 28．L7　[2012·重庆卷] 衣康酸M是制备高效除臭剂、黏合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。 CH3CCH3CH2C4H8Cl2C4H7Cl 　A　　　　　　　B　　　　　　　　D CH3CCH2CH2CNHOOCCCH2COOHCH2 　　　E　　　　　　　　　　　　M (1)A发生加聚反应的官能团名称是________，所得聚合物分子的结构形式是________(填“线型”或“体型”)。 (2)B→D的化学方程式为________________________________________________________________________。 (3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为________(只写一种)。 (4)已知：—CH2CN—CH2COONa＋NH3，E经五步转变成M的合成反应流程为： ECClH2CCH2CH2CN 　　　　　G　　　　　　 　　　　　H M 　 J　　　　　　　L 图0 ①E→G的化学反应类型为________，G→H的化学方程式为________________________________________________________________________。 ②J→L的离子方程式为________________________________________________________________________。 ③已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E经三步转变成M的合成反应流程为____________________________(示例如图0；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热)。 28．[答案] (1)碳碳双键　线型 (2)CClCH3H3CCH2Cl＋NaOHCH3CCH2CH2Cl＋NaCl＋H2O或CClCH3H3CCH2ClCH3CCH2CH2Cl＋HCl (3)或 (4)①取代反应　CClH2CCH2CH2CN＋2NaOH＋H2OCHOH2CCH2CH2COONa＋NaCl＋NH3 ②COHCCH2CH2COO－＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－C－OOCCH2CH2COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ③ECCl3CCH2CH2CN CNaOOCCH2CH2COONaM [解析] 本题是一道综合性的有机合成题，本题主要考查的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。 (1)观察A的结构简式，知其官能团名称为碳碳双键；A发生加聚反应后产物中的碳原子以直链形式连接，链与链之间无化学键连接，故为线型结构。 (2)B→D考查卤代烃的消去反应，结合E的结构(含碳碳双键)可知CClCH3H3CCH2Cl＋NaOHCH3CCH2CH2Cl＋NaCl＋H2O。 (3)考查不饱和度的应用，每出现一个双键或出现一个环，均少两个氢原子， M为含碳碳双键的二元羧酸，故Q应为含三元环的饱和二元羧酸，—COOH的位置有两种情况。 (4)本题首先要获取题给信息，体会有机物结构变化的实质。 ①由光照条件下与氯气反应，可知E→G为取代反应； 由题给信息可知在NaOH水溶液、加热条件下，G 中—Cl、—CN两部分发生反应，可写出G→H的方程式。 ②利用逆推法：J→L 为—CHO的银镜反应，J为H发生催化氧化的产物，J在溶液中以COHCCH2CH2COO－存在，写出COHCCH2CH2COO－＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－C－OOCCH2CH2COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。 ③关注官能团种类的改变，搞清反应机理。由E结构简式CH3CCH2CH2CN与HOOCCCH2COOHCH2对照，—CH3、—CN均转变为—COOH。充分利用题给信息逆推—C(OH)3可由—CH3发生取代反应生成—CCl3，再水解生成—COONa，—CN也转化为—COONa，两者均可在第二步实现，第三步为—COONa酸化为—COOH，则知第一步为E中—CH3发生取代反应。 解答有机推断题时，首先应认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法、逆推法、多法结合推断等。 9．L7　[2012·重庆卷] 萤火虫发光原理如下： 　 图0 关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是(　　) A．互为同系物 B．均可发生硝化反应 C．均可与碳酸氢钠反应 D．均最多有7个碳原子共平面 9．B　[解析] 同系物应含有相同种类和数目的官能团，荧光素分子中含有羧基，而氧化荧光素分子中含有的是羰基，两者不是同系物，故A错误；二者均有酚羟基，可与HNO3发生苯环上的取代反应，B正确；荧光素含有—COOH，可与NaHCO3反应，氧化荧光素酚羟基呈酸性，但酚羟基酸性小于H2CO3，酚羟基不与NaHCO3反应，C错误；将苯与C2H4的结构联合分析可知最多有10个碳原子共平面，D错误。 29. I4、L7、M4　[2012·浙江卷] 化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系： 　 图0 化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H—NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。 根据以上信息回答下列问题。 (1)下列叙述正确的是________。 a．化合物A分子中含有联苯结构单元 b．化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体 c．X与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH d．化合物D能与Br2发生加成反应 (2)化合物C的结构简式是____________，A→C的反应类型是________。 (3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)________________________________________________________________________。 a．属于酯类　b．能发生银镜反应 (4)写出B→G反应的化学方程式________________________________________________________________________。 (5)写出E→F反应的化学方程式________________________________________________________________________。 29．[答案] (1)cd (2)HOBrBrCCH3CH3BrOHBr　取代反应 (3)H—C—O—CHOCH—CH3　 H—C—O—CH2—CH===CH2O　H—C—O—C===CH2OCH3　CHOO (4)CCH3OH2H3CCOOH OOOH3CH3COCH3CH3＋2H2O (5)CnCH2CH3COOCH2CH2OH CH2—CCH3COOCH2CH2OH [解析] 这道有机推断题的突破口是A分子结构和G分子结构特点，根据题意信息，可以知道A中含有两个苯环和酚羟基，其一硝基取代物只有两种，可推知A分子结构为HOCCH3CH3OH，C为HOBrBrCCH3CH3BrOHBr，由B(C4H8O3)形成副产品G(C8H12O4)，且G中所有氢原子化学环境相同，可知G为OOOH3CH3COCH3CH3，推知B为CCH3OHH3CCOOH，则D为CH2＝C(CH3)COOH，E为CCH2CH3COOCH2CH2OH，F为CH2—CCH3COOCH2CH2OH。A分子结构存在的是多苯代结构，酚羟基不会与NaHCO3溶液反应，ab选项错误，cd选项正确。D[CH2＝C(CH3)COOH]的同分异构体中要同时满足题述两个条件的只能是甲酸酯类。 8．L2、L7　[2012·天津卷] 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α­萜品醇G的路线之一如下： COOHO―→COOHH3COHCD (A)　　　　　(B) EFCH3H3COHCH3 　 　　　　　　　　　(G) 已知：RCOOC2H5COHR′RR′ 请回答下列问题： (1)A所含官能团的名称是________。 (2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：________________________________________________________________________。 (3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。 ①核磁共振氢谱有2个吸收峰 ②能发生银镜反应 (4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。 (5)C→D的化学方程式为________________________________________________________________________。 (6)试剂Y的结构简式为________。 (7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________________________________________________________________________ 和________。 (8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：____________。 8．[答案] (1)羰基、羧基 (2)nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O (3)C8H14O3　CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3 (4)取代反应　酯化反应(或取代反应) (5)COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O (6)CH3MgX(X＝Cl 、Br、I) (7)NaHCO3溶液　Na(其他合理答案均可) (8)H3COHH3COHCH3 [解析] 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(—COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOH HOCOHO＋(n－1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；能发生银镜反应含有—CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确定含有2个—CHO，另一个O形成C—O—C结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)B→C是—OH被—Br取代的取代反应；E→F是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)C→D是C中—Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr＋2NaOHCOONaCH3＋NaBr＋2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利用金属钠，放出气体(H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。 27．L7　[2012·四川卷] 已知：—CHO＋(C6H5)3P===CH—R―→—CH===CH—R＋(C6H5)3P===O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCHCH—CHCH—COOH，其合成方法如下： XY 其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。 请回答下列问题： (1)W能发生反应的类型有________。(填写字母编号) A．取代反应　　　　　　　B．水解反应 C．氧化反应 D．加成反应 (2)已知CO为平面结构，则W分子中最多有________个原子在同一平面内。 (3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：________________________________________________________________________。 (5)写出第②步反应的化学方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 27．[答案] (1)ACD　(2)16 (3)HOCH2CH2OH＋HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH＋2H2O (4)HOCH2CH2CH2OH (5)OHC—CHO＋2(C6H5)3P===CHCOOC2H5―→ 2(C6H5)3P===O＋H5C2OOCCH===CH—CH===CHCOOC2H5 [解析] 本题考查有机推断，意在考查学生有机推断和有机化学方程式的书写能力。采用逆推法，W与C2H5OH发生水解的逆反应——酯化反应得Z的结构简式为C2H5OOC－CH＝CH－CH＝CH－COOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断Y为OHC－CHO、X为HOCH2－CH2OH，再根据X与W在一定条件下反应可以生成相对分子质量为168的酯N验证所判断的X为HOCH2－CH2OH正确。 (1)W中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应，不能发生水解反应。 (2)由题中信息可知与CO直接相连的原子在同一平面上，又知与CC直接相连的原子在同一平面上，而且碳碳单键可以旋转，因此W分子中所有原子有可能都处在同一平面上，即最多有16个原子在同一平面内。 (3)X中含有两个羟基，W中含有两个羧基，二者可以发生酯化反应消去两分子H2O，而生成环状的酯。 (4)丙二醇有两种同分异构体，其中HOCH2CH2CH2OH符合题意。 (5)结合以上分析即可书写。 33．L7　[2012·山东卷] [化学—有机化学基础] 合成P(一种抗氧剂)的路线如下： A(C4H10O)B(C4H8) HO(H3C)3C(H3C)3C HO(H3C