下面是两套复试真题.docx

分析化学部分 一、单项选择题（每题1分，共20分） 1. 以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是 （ ） A. 进行仪器校正； B. 增加测定次数；C. 增加称样量 ； D. 提高分析人员水平。 2. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则H3PO4的分析结果会 （ ） A. 偏高； B. 偏低； C. 无影响； D. 不能确定。 3.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为 （ ） A. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。 B. 玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。 C. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。 D.在25℃时，玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系 4. 适合于尿液中廋肉精含量分析的方法是 （ ） A. 原子吸收光谱 B. 高效液相色谱 C. 离子交换色谱 D. 气相色谱 5. 极谱分析中，为消除氧波的干扰可向试液中 （ ） A. 通入氮气； B. 通入氧气； C. 加入硫酸钠固体； D. 加入动物胶。 6.下列情况的误差属于随机误差的是 （ ）。 A. 滴定时，标准溶液偶然有一点滴出锥形瓶外 B. 偶然用了被磨损的砝码 C. 称量前后分析天平的零点稍有差别 D. 标准溶液未充分摇匀 7. Ca2+能生成难溶的草酸盐沉淀。将草酸盐沉淀过滤出来，洗涤除去多余的C2O42-，用稀H2SO4溶解后，以KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C2O42-，由此测定Ca2+的含量。以上测定所采用的滴定方式是 （ ） A. 直接滴定 B. 返滴定 C. 间接滴定 D. 沉淀滴定 8. 某四次平行测量的结果为19.96%、20.05%、20.07%和20.24%，用Q检验法判断，置信度为 90%时(n=4时，Q0.90= 0.76)应舍弃的可疑值是 （ ） A. 19.96% B. 20.24% C. 19.96%和20.24% D. 没有 9.下列说法正确的是 （ ） A. 指示剂的变色点即为化学计量点 B. 分析纯的试剂均可作基准物质 C. 定量完成的反应均可作为滴定反应 D. 已知准确浓度的溶液称为标准溶液 10. 对一个试样量很少的未知试样，而又必须进行多元素测定时，应选用 （ ） A. 顺序扫描式光电直读； B. 原子吸收光谱法； C. 原子荧光光谱法； D. 多道光电直读发射光谱法。 11. 用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸，对Ka较大的一元弱酸，下列说法正确的是 （ ） A. 消耗NaOH溶液较多 B. 突跃范围较大 C. 化学计量点的pH较高 D. 指示剂变色较不敏锐 12.下列滴定能产生两个滴定突跃的是 （ ） A. NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3，pKa2=10.1) B. NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2，pKa2=7.7，pKa3=12.3) C. HCl滴定NaOH + (CH2) 6N4 (0.1mol/L，pKb=8.8) D. 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H2SO3(pKa1=1.9，pKa2=7.2) 13.在一元弱酸HA的溶液中，[HA]=[A-时溶液的pH （ ） A. = pKa+1 B. < pKa-1 C. = pOH D. = pKa 14. 某配合物的KMY = 1016.5，当pH=12.0时，[Y¢]=[Y]，aM(L) =103，则lgK¢ MY= ( ) A. 13.5 B. 16.5 C. 19.5 D. 8.0 15. 高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用 （ ） A. HAc B. HCl C. HNO3 D. H2SO4 16. 配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的 （ ） (1)杀菌，(2)除去O2和CO2，(3)使水软化，(4)促进Na2S2O3溶解。 A. (1)和(2) B. (2) C. (2)和(3) D. (1)、(2)和(4) 17. pH = 4时用莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果 （ ） A. 偏高； B. 偏低； C. 忽高忽低 D. 无影响。 18.右图反映了某物理量与浓度c的关系。该物理量是 （ ） A. 透过光强度It B. 吸光度A C. lgT D. 吸收光强度I 19.可见吸光光度法中选择参比溶液时，若试液无色，显色剂有色，应选 （ ） A. 溶剂空白参比 B. 试剂空白参比 C. 样品参比 D. 褪色参比 20.分析实验所用的仪器①滴定管、②移液管、③容量瓶、④锥形瓶中，使用时需要用操作液漂洗的是 （ ）。 A. ①② B. ③④ C. ②③ D. ①②③ 二.简答题 （每题5分，共10分） 1. 配位滴定法中，有时会发生指示剂封闭或指示剂僵化现象。请对这两种现象产生的原因，表现及处理方法做简要说明。 2. 标准曲线法，标准加入法和标准对照法是仪器分析常用的三种数据处理方法，请简要说明他们之间的差别。 三、计算题 （每题5分，共15分） 1. （1）计算0.1mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液的pH值（pKa1=2.95, pKa2=5.41） （2）计算该溶液中邻苯二甲酸氢根的浓度，判断该溶液可否作为缓冲溶液使用。 2. 在某色谱分析中得到下列数据：保留时间（tR）为5.0 min。死时间（tM）为1.0 min，液相体积（Vs）为2.0 mL，柱出口载气体积流量（F0）为50 mL•min-1 ，试计算： （1）分配比k；（2）死体积Vm；（3）分配系数 K；（4）保留体积VR 3.取废水样100.0mL，用H2SO4酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水中的还原物质在一定条件下被完全氧化。然后用0.1000mol·L-1的FeSO4标准溶液滴定剩余的，用去了15.00mL，计算废水样的化学耗氧量（COD）。 (已知O的原子量为15.999) 四.设计题（5分） 某H3PO4+H2SO4混合溶液，请设计用酸碱滴定法分别测定H3PO4+H2SO4含量的方法（包括测定步骤和指示剂）。 2011年研究生复试考题（物理化学部分） 一、选择题（共15小题，每小题1分，总共15分；请将正确的选项填入题后的括号内） 1.下列各式中，哪个是化学势 （ ） 2. 理想气体进行绝热不可逆膨胀，下述答案哪个正确？ ( ) (A) ΔS>0 (B) ΔS<0 (C) ΔS=0 (D) ΔS的正负不能确定 3. 在标准压力Pθ和268 K时，冰变为水，体系的熵变ΔS为： ( ) (A) ΔS>0 (B) ΔS<0 (C) ΔS=0 (D) 无法确定 4. 在298 K, p下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘)，第二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘)，若以μ(I) 和μ(II)分别表示两瓶中萘的化学势，则 ( ) (A) μ(I) =10μ(II) (B) μ(I) =2μ(II) (C) μ(I) =0.5μ(II) (D) μ(I) =μ(II) 5. 某温度时，NH4Cl(s)分解压力是pθ，则分解反应的平衡常数Kθ为 ( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8 6. 某电解质溶液的浓度m = 0.01 mol×kg-1，离子强度I = 0.04 mol×kg-1，该电解质是 ( ) (A) NaCl (B) CuSO4 (C) CaCl2 (D) AlCl3 7. 在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发 ( ) (A) 大水珠变大，小水珠变小 (B) 大水珠变大，小水珠变大 (C) 大水珠变小，小水珠变大 (D) 大水珠，小水珠均变小 8. 在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中，下述哪一条操作规定是错误的？ ( ) (A) 毛细管壁必须清洗干净 (B) 毛细管口必须平整 (C) 毛细管必须垂直放置 (D) 毛细管插入液体内部一定深度 9. 电池Pt, H2(p1) ⅠHCl(a±)ⅠCl2(p2), Pt的反应可写成 (1) H2(p1) + Cl2(p2) →2HCl(a±) (2) 1/2 H2(p1) + 1/2 Cl2(p2) →HCl(a±) 则 ( ) (A) ΔrGm,1 = ΔrGm,2 , E1 = E2 (B) ΔrGm,1≠ΔrGm,2 , E1 = E2 (C) ΔrGm,1 =ΔrGm,2, E1 ≠ E2 (D) ΔrGm,1 ≠ΔrGm,2 , E1 ≠ E2 10. 某反应的反应物消耗3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为( ) (A) 一级 (B) 二级 (C) 三级 (D) 零级 11. 某复杂反应速率常数与其基元反应速率常数之间的关系为 则该反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系为 ( ) (A) E=2E1+E2 (B) E = E1+ E2 (C) E = E1− E2 (D) E =2(E1+ E2) 12. 基元反应体系aA + dD→gG的速率表达式中，不正确的是 ( ) (A) -d[A]/dt = kA[A]a[D]d (B) -d[D]/dt = kD[A]a[D]d (C) d[G]/dt = kG[G]g (D) d[G]/dt = kG[A]a[D]d 13. 关于偏摩尔量，下面的说法中正确的是 ( ) (A) 偏摩尔量的绝对值都可以求算 (B) 偏摩尔量可以为负数 (C) 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关 (D) 没有热力学过程就没有偏摩尔量 14. 已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s) ① K1 ； S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为 ( ) (A) K1 + K2 (B) K1 - K2 (C) K1·K2 (D) K1/K2 15. 二组分理想溶液的沸点的论述正确的是： ( ) (A) 沸点与溶液组成无关 (B) 沸点在两纯组分的沸点之间 (C) 小于任一纯 组分的沸点 (D) 大于任一纯组分的沸点 二、 简答题（共2小题，总共10分） 1. (5分) 夏天将室内电冰箱的门打开，接通电源并紧闭门窗（设墙壁、门窗均不传热），能否使室内温度降低，为什么？（提示：用热力学第一定律分析说明） 2. (5分) 简述△S，△A，△G 作为判据时必须满足的条件。 三、计算题（共2小题，总共25分） 1. (15分) 1 mol理想气体在25 oC时, 由10.1325 kPa 等温膨胀至1.01325 kPa，试计算此过程的Q、W、△U、△H、△S、△A及△G。 2. (10分) 某物质按一级反应进行分解。已知反应完成40 %需要时间50 min，试求：（1）以秒s为单位的速率常数：（2）完成80 %反应所需要的时间。 2010年研究生复试考题（物理化学部分） 一、选择题（共15小题，每小题1分，总共15分；请将正确的选项填入题后的括号内） 1. 在101.3 kPa、373 K下，1 molH2O（l）变成H2O（g）则 ( ) (A) Q < 0 (B) △U = 0 (C) W > 0 (D) △H > 0 2. 1 mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 （ ） 3. 理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 ( ) 4. 在25 ℃时，0.01 mol·dm-3糖水的渗透压力为Π1, 0.01 mol·dm–3食盐水的渗透压为Π2，则 ( ) (A)Π1>Π2 (B)Π1=Π2 (C)Π1<Π2 (D) 无法比较 5. 已知反应2NH3==N2+3H2的标准平衡常数为0.25。同一条件下反应(1/2)N2+(3/2)H2 ==NH3的标准平衡常数为 ( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 6. 在101325 Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡（无固态碘存在）则该系统的条件自由度数为 ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 0 (D) 3 7. 下述说法中错误的是 ( ) (A) 通过相图可确定一定条件下体系由几相构成 (B) 相图可表示出平衡时每一相的组成如何 (C) 相图可表示达到相平衡所需时间长短 (D) 通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对含量 8. 某反应，A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为 ( ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级 9. 在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？ ( ) (A) 向左移动 (B) 向右移动 (C) 不动 (D) 难以确定 10. 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度 ( ) (A) 无关 (B) 成正比 (C) 成反比 (D) 二次方成正比 11. 温度T时电池反应A+B=C+D所对应的电池的标准电动势为E1θ, 则反应3C+3D=3A+3B所对应的电池的标准电动势E2θ, 则 ( ) (A) E2θ= E1θ (B) E2θ= -E1θ (C) E2θ= 3E1θ (D) E2θ=-3E1θ 12. 往电池Pt, H2(101.325 kPa) | HCl(1 mol•kg-1) | | CuSO4(0.01 mol•kg-1) | Cu 的右边分别加入下面四种溶液，其中能使电动势增大的是 ( ) (A) 0.1 mol•kg-1CuSO4 (B) 0.1 mol•kg-1Na2SO4 (C) 0.1 mol•kg-1Na2S (D) 0.1 mol•kg-1 NH3•H2O 13. 对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是 ( ) (A) CMC 是形成胶束的最低浓度 (B) 在 CMC 前后溶液的表面张力都有显著变化 (C) 在 CMC 前后溶液的电导值变化显著 (D) 达到 CMC 以后溶液的表面张力不再有明显变化 14. 下列各式中，哪个是化学势 （ ） 15. 在T=300 K，反应A(g)+2B(g)=D(g) 的Kθ=1。在一抽成真空的容器中，通入A, B,及D三种理想气体，在300 K时，pA= pB=pD=100 kPa, 在此条件下，反应 ( ) (A) 从右向左自动进行 (B) 从左向右自动进行 (C) 反应处于平衡状态 (D) 条件不全无法判断 二、 简答题（共2小题，总共10分） 1. (5分)根据电导法测乙酸乙酯皂化反应速率常数实验，回答下列问题： (1) 为什么可以用测体系电导的方法来量度反应进程？ (2) 如何测得反应初始(t=0)时，体系的电导值？ 2. (5分)粘度法测定高聚物分子量应注意哪些事项？(列出3—4条) 三、计算题（共2小题，总共25分） 1. (15分)1 mol氦气(理想气体)，始态为273K，压力为3×105 Pa，经恒温可逆过程，到指定末态压力为2×105 Pa。计算过程的V2、Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。 2. (10分)65 ℃时N2O5气相分解的速率常数为0.292 min-1，活化能为103.3 kJ×mol-1，求80 ℃时k及t1/2。