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生物化学
考研党
王镜岩
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考研
目录第一章糖生物化学()?第二章脂类和生物膜()?第三章蛋白质化学()?第四章酶学()?第五章核酸()?第六章微生物、激素、激素与抗生素()?第七章代谢总论与生物能学()?第八章糖代谢()?第九章脂代谢()?第十章蛋白质降解与氨基酸代谢()?第十一章核苷酸的生物合成()?第十二章 的复制、损伤修复及重组()?第十三章 生物合成(转录)()?第十四章蛋白质的生物合成()?第十五章细胞代谢与基因表达调控()?第十六章基因工程和蛋白质工程()?最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646第一章糖生物化学考点回顾:生物化学主要内容包含两部分:静态生物化学和动态生物化学静态生物化学包括了糖、脂、蛋白质、核酸的生物化学以及酶、激素等诸多内容,糖生物化学所占比例较低,所以考研的试题也是以名词解释、填空、判断正误等题型为主。考点回顾:考点 :糖类的生物学作用考点 :一些重要的定义糖单糖、寡糖、多糖、糖衍生物、多糖复合物、旋光异构、构型、构象、糖苷、寡糖、同多糖、杂多糖、糖原、纤维素、右旋糖酐、几丁质、果胶、半纤维素、琼脂、凝集素考点 :细菌细胞壁的化学组成革兰氏阳细菌、革兰氏阴性菌:革兰氏阳性菌的细胞壁由多层网状的肽聚糖和磷壁酸组成,革兰氏阴性菌的细胞壁由单层肽聚糖和脂双层外膜构成,不含磷壁酸,后者含有脂多糖、脂蛋白、膜孔蛋白和磷脂。、磷壁酸:脂多糖,核心寡糖,考点 :糖蛋白及其生物学功能糖蛋白的组成,糖胺聚糖、蛋白聚糖的结构功能,糖肽连键的类型 糖肽键:即 构型的 乙酰葡糖胺异头碳与天冬酰胺的 酰胺 原子形成的糖苷键,在血浆蛋白和糖蛋白中分布广泛 糖肽键:即单糖的异头碳与羟基氨基酸的羟基氧原子形成的共价键。包括:乙酰半乳糖胺与丝氨酸或苏氨酸形成的糖肽键,主要存在于黏液蛋白和某些球蛋白。半乳糖胺与羟赖氨酸形成的糖肽键,主要存在于胶原蛋白。糖蛋白的生物学作用考点 :糖链结构分析及与糖相关的反应用于糖链结构测定的一些方法 用高碘酸氧化和 降解,的特点:不同的糖苷键位置产生不同的降解产物,降解产物可用气液色谱或薄层色谱鉴定;(高碘酸可以选择性地氧化和断裂糖分子中连二羟基或连三羟基处,生成相应的多糖醛、甲醛或甲酸。将糖链的自由羟基甲基化,再水解,还原,乙酰化,得到的混合物用薄层色谱或气谱 质谱联用进行定性定量分析,确定糖基的连接位置;考点 :葡萄糖及一些重要寡糖多糖的重要理化性质 单糖的链状结构单糖链状结构的的证据:单糖的重要性质反应:与醛基的还原性相关的特点用于糖的鉴定;生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 与羟基的修饰有关的,如糖苷键的形成、磷酸化、酯化、氧化、还原等。葡萄糖环状结构的证据 淀粉的显色特性:淀粉红糊精 无色糊精 麦芽糖 葡萄糖习题解析:一、选择题 含有三个碳原子的丙糖是()丙酮酸 二羟基丙酮 甘油酸 丙二醇 答案 评析糖是多羟醛、多羟酮或其衍生物。丙酮酸属于有机酸,甘油酸和丙二醇均不属于糖,在其结构式中不含有醛基或酮基。只有二羟基丙酮符合糖的定义。糖原分子中葡萄糖单位之间存在哪个类型的链?()只有 、糖苷键 有 、糖苷键与 、糖苷键 有 、糖苷键与 、糖苷键 有 、糖苷键 以上都不是 答案 评析糖原的结构与支链淀粉相似,主链以 、糖苷键连接,分支点以 、糖苷键连接,平均每 个糖残基发生一次分支。糖原中不存在 、糖苷键和 、糖苷键。关于单糖的叙述,错误的是()一切单糖都具有不对称碳原子,都具有旋光性;所有单糖都具有还原性和氧化性;单糖分子具有羟基,具有亲水性,不溶于有机溶剂;单糖分子与酸作用生成酯;利用糖脎的物理特性,可以鉴定单糖类型 答案 评析糖类的定义要清楚,单糖的旋光性的概念 下列有关葡萄糖的叙述,哪个是错误的?()显示还原性 在强酸中脱水形成 羟甲基糠醛 莫里氏()试验呈阴性 与苯肼反应成脎、新配置的葡萄糖水溶液其比旋光度随时间而改变。答案下列那种物质不是糖胺聚糖?()果胶 硫酸软骨素 肝素 透明质酸 硫酸角质素 答案 葡萄糖和甘露糖是()最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 异头体 对映体 顺反异构体 差向异构体 答案 评析在立体化学中,含有多个手性碳原子的立体异构体中,只有手性碳原子的构型不同,其余的构型都相同的非对映体叫差向异构体。定义立体异构的一种,由于双键不能自由旋转引起的,一般指烯烃的双键,也有 双键,双键及环状等化合物的顺反异构。两个互为镜象而不能重合的立体异构体,称为对映异构体,简称对映体。异头体:同一种单糖的 型和 型称异头体,它们仅是异头碳原子上的构型不同二、判断题:果糖是左旋的,因此属于 构型单糖 答案错。评析糖的构型与其旋光性没有直接的关系,单糖可能是左旋的或右旋的,因此不能单凭旋光性来判断糖的构型。糖原的相对分子质量高达 ,结构与支链淀粉相似,但分支比支链淀粉更多、更短。答案对。评析糖原又称动物淀粉,与支链淀粉结构相似,只是分支较多。支链淀粉平均 个葡萄糖残基有一个分支点,糖原平均 个葡萄残基就有一个分支点。葡萄糖的开链结构式中有 个手性碳原子。答案错。评析葡萄糖开链后,和 均不是手性碳原子,因此该论述是错误的。糖链的合成无模板,糖基的顺序是由基因编码的转移酶决定的。答案对。评析糖的合成与基因顺序无关,只是决定于相关的合成酶。多糖具有还原端,因此具有还原性。答案错。评析多糖虽然具有还原性末端,但是不具有还原性。还原端指的是含有醛基的那一端。支链淀粉具有分支结构,因此具有多个还原端。答案错。评析支链淀粉由多个非还原端,还原端只有一个。直链淀粉的二级结构是右手螺旋,每圈螺旋含有 个残基。答案错。答案直链淀粉的二级结构是左手螺旋,每圈螺旋含有 个残基。纤维素和直链淀粉除了糖基之间的连接键不同外,其他性质几乎相同。答案错。答案直链淀粉的二级结构为左手螺旋,每圈螺旋含有 个残基,纤维素为伸展链式结构;生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646直链淀粉遇碘形成深蓝色复合物,而纤维素无此现象;直链淀粉微溶于水,纤维素不溶于水。反刍动物的肠道可以合成纤维素酶,因此反刍动物可以利用纤维素。答案错。评析人和哺乳类动物均缺乏纤维素酶,只是反刍动物的肠道内共生能产生纤维素酶的细菌,因而反刍动物可以利用纤维素。肽聚糖是存在于细菌细胞壁中的杂多糖。答案对。三、名词解释 单糖();不能被水解成更小分子的糖类称为单糖,例如葡萄糖、果糖、半乳糖、甘油醛等。寡糖();是由 个单糖通过糖苷键连接而成的糖类物质。例如麦芽糖水解生成两个葡萄糖,蔗糖水解生成一分子葡萄糖和一分子果糖。多糖();水解时产生 个以上单糖的糖类。根据水解生成的糖的种类分为同多糖和杂多糖。同多糖();水解只产生一种单糖或单糖的衍生物成为同多糖,例如淀粉经水解后只产生葡萄糖,壳聚糖水解后只产生 乙酰 葡萄胺。杂多糖();解时产生一种以上的单糖或单塘衍生物,如透明质酸、半纤维素等。凝集素()能与糖类专一性非共价结合,并能够凝集细胞和沉淀寡糖及其复合物的非抗体蛋白质或糖蛋白。糖肽键:即 构型的 乙酰葡糖胺异头碳与天冬酰胺的 酰胺 原子形成的糖苷键,在血浆蛋白和糖蛋白中分布广泛 糖肽键:即单糖的异头碳与羟基氨基酸的羟基氧原子形成的共价键。包括:异构现象();是指存在两个或多个具有相同数目和种类的原子并因而即具有相同相对分子质量的化合物的现象。几何异构();也称顺反异构,这是由于分子中存在双键或环的存在或其他原因限制原子间的自由旋转引起的异构现象。构象();由于单键基本自由旋转以及键角有一定的柔性,一种具有相同结构和构型的分子在空间中可采取多种形态,分子所采取的特定形态称为构象。变旋();许多单糖,在新配置的溶液中会发生旋光度的改变,这种现象称为变旋。异头碳原子();单糖由直链变为环状结构时,羰基碳原子成为新的手性中心,导致 差向异构化,产生两个非对映体,在环状结构中半缩醛碳原子称为异头碳原子。糖苷();环状单糖的半缩醛(或半缩酮)羟基与另外一化合物缩合形成的缩醛称为糖苷。最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 分子识别();是指生物分子的选择性相互作用,例如抗原与抗体之间,酶与底物或抑制剂之间,激素与受体之间。细胞粘着();多细胞生物中细胞有相互识别而聚集成细胞群的能力。细胞粘着与细胞之间的糖蛋白有关。凝集素();类非抗体的糖蛋白或蛋白质,它能与糖类转一地非共价结合,并具有凝结细胞和沉淀聚糖和复合糖的作用。差向异构体();分子之间仅有一个手性碳原子的构型不同的非对映异构体称为差向异构体,例如葡萄糖和甘露糖、半乳糖和葡萄糖之间除仅有一个 位置不同外,其余结构完全相同,它们之间称为差向异构体。脱氧糖()分子中的一个或多个羟基被氢原子取代的单糖。例如脱氧核糖,是 分子的组成部分。四、问答题试论述糖类化合物的生物学功能。答案()作为生物体的结构成分:植物的根、茎、叶含有大量的纤维素、半纤维素和果胶等,这些物质是构成植物细胞壁的主要成分。肽聚糖属于杂多糖,是构成细菌细胞壁的结构多糖。()作为生物体内的主要能源物质:糖在生物体内分解时通过氧化磷酸化放出能量,供生命活动需要。生物体内作为能源贮存的糖类有淀粉、糖原等。()在生物体内转变为其他物质:有些糖是重要的代谢中间物,糖类物质通过这些中间代谢物合成其他生物分子例如氨基酸、核苷酸等。()作为细胞识别的信息分子:糖蛋白是一类生物体内分布极广的复合糖,其中的糖链在分子或细胞的特异性识别过程中可能起着信息分子的作用。与免疫保护、发育、形态发生、衰老、器官移植等均与糖蛋白有关。评析糖的生物学功能应从糖的结构作用、代谢中间物作用、生物信息作用以及能源物质等几个方面论述。环状己醛糖有多少个可能的旋光异构体,为什么?解:考虑到 、各有两种构象,故总的旋光异构体为 个。评析理解手性碳的定义,知道旋光异构与手性碳的构型相关。含 吡喃半乳糖和 吡喃葡萄糖的双糖可能有多少个异构体(不包括异头物)?含同样残基的糖蛋白上的二糖链将有多少个异构体?;解:一个单糖的 可以与另一单糖的 、形成糖苷键,于是 吡喃半乳基 吡喃葡萄糖苷、吡喃半乳基 吡喃葡萄糖苷、吡喃葡萄糖基 吡喃半乳糖苷、吡喃葡萄糖基 吡喃半乳糖苷各有 种,共 个异构体。糖蛋白上的二糖链其中一个单糖的 用于连接多肽,、用于和另一单糖的 形成糖苷键,算法同上,共有 个,考虑到二糖与多肽相连时的异头构象,异构体数目为 个。葡萄糖的 和 异头物的比旋 分别为 和 。当 吡喃葡糖晶体样品溶于水时,比旋将由 降至平衡值 。计算平衡混合液中 和 异头物的 生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646比率。假设开链形式和呋喃形式可忽略。异头物的比率为 ,异头物为 解:设 异头物的比率为 ,则有 (),解得 ,于是()。葡萄糖在 水中平衡时,吡喃葡糖和 吡喃葡糖的相对摩尔含量分别为 和 。计算 葡萄糖在 时由 异头物转变为 异头物的标准自由能变化。气体常数为 。解:()()竹子系热带禾本科植物,在最适条件下竹子生长的速度达 高,假定竹茎几乎完全由纤维素纤维组成,纤维沿生长方向定位。计算每秒钟酶促加入生长着的纤维素链的单糖残基数目。纤维素分子中每一葡萄糖单位约长 。残基 解:()残基 纤维素和糖原虽然在物理性质上有很大的不同,但这两种多糖都是 连接的 葡萄糖聚合物,相对分子质量也相当,是什么结构特点造成它们在物理性质上的如此差别?解释它们各自性质的生物学优点。糖原有分支 ,糖苷键 分子量小 短链 有多个,从非还原端降解,利于能量快速释放和合成纤维素无分支 ,糖苷键 分子量大长链 假设一个细胞表面糖蛋白的一个三糖单位在介导细胞与细胞粘着中起关键作用。试设计一个简单试验以检验这一假设。如果糖蛋白的这个三糖单位在细胞相互作用中是关键的,则此三糖本身应是细胞粘着的竞争性抑制剂综合知识:只要实验思路合理就好。如何检测细胞粘附,细胞粘附可以通过显微观察,激光共聚焦等 糖胺聚糖如硫酸软骨素,其生物功能之一与该分子在水中所占的体积远比脱水时大这一生质有关。为什么这些分子在溶液中所占体积会这样大?答:由于分子表面含有很多亲水基团,能结合大量的水,形成透明的高粘性水合凝胶,如一个透明质酸()分子在水中将占据 倍于自身体积的空间。对于保持细胞外环境稳定性有重要意义最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646第二章脂类和生物膜考点回顾:掌握脂的定义、及其生物学作用;熟悉脂质过氧化的化学过程;脂质过氧化对机体的损伤;抗氧化剂保护机制;脂蛋白的分类与功能;磷脂的生物学功能和常见磷脂的结构特点,包括卵磷脂、脑磷脂,鞘磷脂、固醇等等;习题解析:一、名词解释:受体途径:或其他含 、的脂蛋白如 、均可与 受体结合,内吞入细胞使其获得脂类,主要是胆固醇,这种代谢过程称为 受体途径。该途径依赖于 受体介导的细胞膜吞饮作用完成。必需脂肪酸()必需脂肪酸:人体和哺乳动物不能够向脂肪酸引入超过的双键,因而不能合成亚油酸和亚麻酸,这两种脂肪酸对人体功能是必不可少的,但必须有膳食提供,因此被称为必需脂肪酸。皂化值()皂化值:皂化 克油脂所需要 的 数称为皂化值。碘价()碘价:指 油脂卤化时所能吸收的碘的克数。酸价()酸价:是指中和 油脂中的游离脂肪酸所需要 的 数。是表示油脂酸败程度的一个重要指标。脂质过氧化()多不饱和脂肪酸或脂质的氧化变质。自由基()也称游离基,是指含有奇数价电子并因此在一个轨道上具有一个未成对电子的原子或原子团。脂蛋白()是由脂质和蛋白质以非共价键(疏水作用、范德化力和静电引力)结合而成的复合物。被动运输()物质从高浓度的一侧,通过膜运输到低浓度的一侧,即顺浓度梯度的方向跨膜运输的过程称为被动运输。主动运输()凡是物质逆着浓度梯度的运输过程称为主动运输,这一过程的进行需要供给能量。胞吐作用()细胞内物质先被囊泡裹入形成分泌泡,然后与细胞质膜接、融合并向外释放被裹入的物质,这个过程称为胞吐作用。二、选择题:下列属于不饱和脂肪酸的是()辛酸 月桂酸 油酸 棕榈酸 硬脂酸 答案,生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 评析棕榈酸和油酸均属于单不饱和脂肪酸。参与卵磷脂组成的化合物是()胆碱 乙酰胆碱 丝氨酸 葡萄糖 答案 评析磷脂酰胆碱也称作卵磷脂,其分子中存在胆碱。脑磷脂:磷脂酰乙醇胺,心磷脂:(双磷脂酰甘油)下列那个属于脂肪酸?()苹果酸 柠檬酸 亚油酸 反丁烯二酸 琥珀酸 答案 评析脂肪酸是指 的一元羧酸,亚油酸是含有两个双键的不饱和脂肪酸。其他化合物均为二羧基酸或三羧基酸。生物膜的基本结构是()磷脂双层两侧各有蛋白质附着 磷脂形成片层结构,蛋白质位于片层之间 蛋白质为骨架,二层磷脂分别附着于蛋白质的两侧 磷脂双层为骨架,蛋白质附着于表面或插入磷脂双层中 由磷脂构成的微团 答案 评析生物膜的连续主体是极性的脂质双分子层,膜的内嵌蛋白的表面具有疏水的氨基酸侧链基团,故可以插入磷脂双层中;外周蛋白的表面主要含有亲水氨基酸的侧链,可以通过静电引力与带电荷的脂质双分子层的极性头部连接。三、判断正误 构成生物膜两侧的物质分布是对称的。答案错。评析构成生物膜的脂质、蛋白质和糖在膜的两侧的分布都是不对称的。以膜脂来说,人红细胞膜的外层含有磷脂酰胆碱和鞘磷脂较多,内层含磷脂酰丝氨酸和磷脂酰乙醇胺较多。天然脂肪酸的双键全都是顺式结构。答案错。评析天然脂肪酸的双键多数为顺式结构,少数为反式结构,如反式异油酸、乌桕酸和 桐酸。前列腺素属于类二十碳烷,具有多种生理功能,因此也属于一种必需脂肪酸。答案错。评析虽然前列腺素具有多种生理功能,但是人和哺乳动物的很多组织可以合成它们,因此不属于必需脂肪酸。另外前列腺素也不属于脂肪酸类化合物。亚麻酸属于 多不饱和脂肪酸。最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646错。亚麻酸属于 多不饱和脂肪酸。系列,系列 双键距离甲基末端的碳原子个数;亚麻酸(:,)不同种类的细胞可以相互融合,说明所有细胞膜都是由相同的组分组成的。答案错。评析不同种类的细胞可以相互融合是因为膜的结构的共性和疏水相互作用的非特异性,而不是因为所有的膜都有相同的组分。某一油脂在贮藏中的酸价升高,表明该油脂可能发生酸败。答案对。评析天然油脂长时间暴露在空气中会产生难闻的气味,这种现象称为酸败,酸败的程度用酸价表示,酸价越高,表示酸败的程度越高。细胞膜内在蛋白通常比外周蛋白的疏水性强。答案对 血浆中 水平低而 水平高的个体容易患心血管疾病。答案错 鞘磷脂主要存在于脑组织,在生物膜中不存在。答案错 生物膜的外周蛋白与膜之间是通过共价键连接的。答案错四、问答题 天然脂肪酸在结构上有哪些共同特点?答案来自动物的天然脂肪酸碳骨架为线性,双键数目一般为 个,少数为 个。细菌所含的脂肪酸大多数是饱和的,少数为单烯酸,多于一个得极少,有些含有分支的甲基。天然脂肪酸的碳骨架原子数目几乎都是偶数,奇数碳原子的脂肪酸在陆地生物中极少,但在海洋生物有相当的数量。天然脂肪酸碳骨架长度为 个,多数为 个,最常见的为 、碳,例如软脂酸、硬脂酸和油酸,低于 碳的主要存在于乳脂中。大多数单不饱和脂肪酸中的双键位置在 和 之间。在多不饱和脂肪酸中通常一个双键也为于,其余双键位于和烃链的末端甲基之间,双键一般为顺式。评析熟悉天然脂肪酸在结构上的共同特点,对于理解酯类的结构和性质,脂肪酸的分离和纯化均有重要意义。某油脂的碘值为 ,皂化值为 。计算油脂平均含有多少个双键?答案个。评析首先根据皂化值计算出油脂的平均相对分子质量。平均 皂化值 根据碘值的定义:克油脂卤化时所能吸收的碘的克数。在本题中,皂化 摩尔油脂需要吸收碘的克数为:克。的相对分子质量 生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646()因此平均每分子油脂含有 个双键。从植物种子提取 克油脂,分成两分,分别测定该油脂的皂化值和碘值。测定皂化值的样品消耗 ,测定碘值的一份样品消耗 。试计算该油脂的平均相对分子量和碘值。答案该油脂的相对分子量为 ,碘值为 。评析皂化值是指皂化 克油脂所需 的质量()。因此该油脂的皂化值 根据:平均 (平均相对分子量)皂化值 碘值:克油脂卤化时所能吸收的碘的克数。该油脂的碘值 试叙述物质主动运输和被动运输的基本特点。研究物质运输的意义是什么?物质从高浓度一侧,通过膜运输到达低浓度一侧,即顺浓度的方向跨膜运输的过程称为被动运输。凡是物质逆着浓度梯度的运输过程称为主动运输。被动运输的特点:物质运输的速率既依赖于膜两侧运输物质的浓度差,又与被运输物质的分子大小、电荷和在脂质双层中的溶解性有关。主动运输的特点:()专一性。如有的细胞膜能主动运输某些氨基酸,但是不能运输葡萄糖,有的则相反。()运输速度可以达到“饱和”状态。例如,葡萄糖进入细胞的速度可以随外界浓度的增加而加快,但这种增加有一定的限度,增加到一定的浓度则运输体系即处于“饱和”状态,犹如酶分子可被底物分子饱和一样。()方向性。例如,细胞为了维持细胞内外 ,的浓度梯度差以维持其正常的生理活动,细胞主动地向外运输 ,向内运输。()选择性抑制。各种物质的运输有专一的抑制剂阻断。例如乌本苷专一抑制 向细胞外运输。()需要提供能量。研究物质运输的意义:物质运输是生物膜的主要功能之一。许多重要的生命过程都直接或间接地与物质的跨膜运输功能密切相关。生物膜的通透性具有高度的选择性,细胞能主动地从环境中摄取所需要的营养物质,同时排除代谢产物和废物,使细胞保持动态的平衡,这对维持细胞的生命活动是极为重要的。大量证据表明,生物界中的许多生命过程都直接或间接与物质运输密切相关。例如神经冲动传播,细胞行为和细胞分化,以及感觉的接受及传导等重要生命过程。因此。研究物质跨膜运输的规律和机制具有重要的意义。人和动物体内胆固醇可能转变为哪些具有重要生理意义的类固醇物质?激素类:雄激素、雌激素、孕酮、糖皮质激素和盐皮质激素。非激素类:维生素 、胆汁酸(包括胆酸、鹅胆酸和脱氧胆酸)。牛磺胆酸和甘氨胆酸。为什么饱和的 碳脂肪酸 硬脂酸的熔点比 碳不饱和脂肪酸 油酸的熔点高?脂肪酸的熔点受烃链饱和程度的影响。饱和脂肪酸处于完全伸展型构象,脂肪酸能紧密地装配成近乎晶状排列,所有的原子沿长相与相邻分子的原子处于范德华接触中,而含有一个或多个双键的不饱和脂肪酸不能像饱和脂肪酸那样紧密组装,因此分子间的相互作用被减弱。因为破坏有序性差的不饱和脂肪酸排列所需的热能比破坏有序性高的饱和脂肪酸所需的能量少,所以油酸的熔点比相同链长的硬脂酸的熔点低。为什么多不饱和脂肪酸容易受到脂质过氧化?多不饱和脂肪酸分子中与两个双键相连接的亚甲基()上的氢比较活泼,这是因为双键减弱了与之连接的碳原子与氢原子之间的 键,使氢很容易被抽去。例如羟基自由基从 最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 抽去一个氢原子后,在该碳原子上留下一个未成对电子,形成脂质自由基 。后者经分子重排、双键共轭化,形成较稳定的共轭二烯衍生物。在有氧的条件下,共轭二烯自由基与氧分子结合生成脂质过氧自由基 。能从附近的另外一个脂质分子 抽氢生成新的脂质自由基。这样就形成了链式反应,导致多不饱和脂肪酸发生脂质过氧化。血浆脂蛋白的分类、来源及主要功能。正常人根据超速离心法分为(),(),(),()各类脂蛋白作用 主要是运输外源性。食物中的甘油三酯经酶水解被小肠上皮吸收合成 ;主要运输内源性甘油三酯,肝脏可把葡萄糖和脂肪酸合成甘油三酯和胆固醇,装配成 ;主要运输内源性胆固醇到外周组织;参与胆固醇逆向转运,将外周的胆固醇运送到肝脏代谢,与前三者相比,他的增高有助于保护身体健康的作用 生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646第三章蛋白质化学考点回顾:氨基酸的分类按结构、极性、酸碱性、三字符号,结构特点 氨基酸的酸碱化学:等电点,氨基酸滴定 氨基酸相关的官能团化学反应:与定性定量相关,茚三酮的反应,茚三酮的反应,成肽反应。酪氨酸可发生碘化、硝化、重氮反应,后者可用于检测酪氨酸;组氨酸可发生重氮反应;色氨酸可被 溴代琥珀酰亚胺氧化,生成有色化合物,可用于色氨酸定量测定;半胱氨酸可生成烷基衍生物,可用于巯基的保护;巯基可与重金属生成盐,使蛋白质失活;巯基在空气中可被氧化,金属离子对此有催化作用;胱氨酸的二硫键可被还原为两个巯基。也可以被过甲酸氧化成两个磺酸基。氨基酸的光谱吸收与定量测定 蛋白质的化学组成和分类、功能 蛋白质一级结构测定:末端测定法,二硫键确认等 蛋白质空间结构层次,二级结构的主要类型、维持空间结构的力、不同结构层次的主要特征。一些常见蛋白如纤维蛋白、膜蛋白的结构特征。变性、复性、蛋白折叠、分子伴侣的概念等。蛋白质高级结构在功能上的优越性。蛋白质高级结构与功能的的关系,蛋白质分子病 蛋白质分离纯化方法及原理,蛋白质空间结构研究技术二、习题解析(一)名词解释 兼性离子:氨基酸、蛋白质等分子既含有酸性基团,又含有碱性基团,在中性 的水溶液中,羧基等酸性基团脱去质子带负电荷,氨基等碱性基团结合质子带正电荷,这种既有带负电荷基团,又有带正电荷基团的离子称兼性离子或两性离子,亦称偶极离子()等电点:调节两性离子(氨基酸、蛋白质等)溶液的 ,使该两性离子所带的净电荷为零,在电场中既不向正极,也不向负极移动,此时,溶液的 称该两性离子的等电点()。不同结构的两性离子有不同的 值。构象:是指具有相同结构式和相同构型的分子在空间里可能的多种形态,构象形态间的改变不涉及共价键的破裂。一个给定的蛋白质理论上可采取多种构象,但在生理条件下,只有一种或很少几种在能量上是有利的。别构效应:多亚基蛋白质一般具有多个配体结合部位,结合在蛋白质分子的特定部位上的配最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646体对该分子的其它部位所产生的影响(如改变亲和力或催化能力)称为别构效应。别构效应可分为同促效应和异促效应。蛋白质分子中氨基酸的排列顺序称蛋白质的一级结构。一级结构的主要化学键是肽键,有的还包含二硫键。一级结构是蛋白质空间构象和特异生物学功能的基础。蛋白质二级结构:指蛋白质分子中主链骨架原子的局部的有规则的空间结构,不涉及氨基酸残基侧链的构象。蛋白质二级结构包括 螺旋、折叠、转角和无规卷曲。维持蛋白质二级结构的化学键是氢键。超二级结构:在蛋白质中,特别是球状蛋白质中,经常可以看到由若干相邻的二级结构单远组合在一起,彼此相互作用,形成有规则、在空间上能辩认的二级结构组合体,充当三级结构的构件,称为超二级结构。称为超二级结构在结构的组织层次上高于二级结构,但没有构成完整的结构域。常见的超二级结构有 ,折叠,发夹,曲折,希腊花式拓扑结构()等。结构域:蛋白质的三级结构常可区分成 个和数个球状区域,折叠得较为紧密,各行其功能,称为结构域。亚基:有些蛋白质是由多个三级结构单位构成的,其中的每个三级结构单位称作 个亚基。蛋白质的四级结构指亚基之间的空间关系。亚基之间的组合一般呈现一定的对称性,亚基之间的结合由疏水作用等维持。变性作用。天然蛋白质因受物理的或化学的因素影响,其分子内部原有的高度规律性结构发生变化,致使蛋白质的理化性质和生物学性质都有所改变,但并不导致蛋白质一级结构的破坏,这种现象称变性作用。效应:和 浓度增加,会降低氧和血红蛋白的亲和力,使得血红蛋白的氧合曲线向右移动,提高了 从血红蛋白的释放量,这种作用称作 效应。印迹():是一种利用抗原 抗体反应检测特异蛋白质的方法。首先对蛋白质样品进行凝胶电泳分离,将被分离开的蛋白质转移到硝酸纤维素膜上或尼龙膜上然后相继用第一抗体、酶标第二抗体以及底物进行处理,只有含待测蛋白质的条带显示颜色。亲和层析:是利用蛋白质分子对其配体分子特有的识别和结合能力建立起来的分离纯化方法。把待纯化蛋白质的特异配体共价连接到载体上,将此载体装入层析柱,对蛋白质混合物进行柱层析时,待纯化的蛋白质与配体特异结合,吸附在层析柱上,而其他的蛋白质(杂蛋白)不能被吸附,通过洗脱可以除去。最后用含游离配体的溶液,或用改变了 或离子强度的溶液将与配体结合的蛋白质洗脱下来。凝胶层析(:蛋白质分子通过凝胶柱的速度(洗脱体积 的大小)不直接取决于分子的质量,而是它的斯托克半径。利用标准蛋白质和待测蛋白质具有相同的分子形状,只要测得几种蛋白质相对分子质量标准物的 ,并以它们的相对分子质量的对数对 作图得一直线,再测出待测样品的 ,即可从图中确定它的相对分子质量。分子伴侣():是一个协助新合成的多肽链正确折叠和转运的蛋白质家族。它们能够阻止部分肽段的错误折叠,抑制新生肽链的不恰当聚集,排除与其他蛋白质的不合理 生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646结合,协助多肽链的正确折叠和跨膜转运,协助寡聚蛋白的组装。盐溶与盐析:低浓度的中性盐可以增加蛋白质的溶解度,这种现象称为盐溶。盐溶作用主要是由于蛋白质分子吸附某种盐类离子后,带电层使蛋白质分子彼此排斥,而蛋白质分子与水分子间的相互作用却加强,因而溶解度增高。当离子强度增加到足够高时,很多蛋白质可以从水溶液中沉淀出来,这种现象称为盐析。盐析作用主要是由于大量中性盐的加入使水的活度降低,原来溶液中的大部分甚至全部的自由水转变为盐离子的结合水。盐析法沉淀出来的蛋白质一般不变性,且不同的蛋白质可以用不同浓度的盐沉淀出来,称作分段盐析。盐析法是对蛋白质进行粗分离的常用方法。透析():将含有小分子化合物(如盐类)的生物大分子溶液装到用半透膜制成的透析袋中,将透析袋的口扎紧放入水或低浓度缓冲液中,小分子化合物能自由穿过半透膜扩散到水或缓冲液中,而生物大分子(例如蛋白质)不能透过半透膜,被截留在半透膜内。用此技术可以分离小分子化合物和生物大分子。等电聚焦(,):在聚丙烯酰胺凝胶中加入两性载体电解质,在电泳过程中,两性载体电解质不同组分分布在凝胶的不同区域,形成 梯度,蛋白质样品中的不同组分在电场作用下,移动到 与其 相等的区域,在高电场强度下,聚集成很窄的区带,这一技术称等电聚焦。这一方法可用于分离蛋白质,也可用于测定蛋白质的等电点。二、选择题 甘氨酸的 ,它的 为()答案 评析氨基酸含有碱性的氨基和酸性的羧基,具有两性解离的特性。在某种 环境中,氨基酸的酸性基团和碱性基团解离度相等,成为兼性离子。此时,氨基酸所处环境的 值称为该氨基酸的等电点。甘氨酸的 基无解离基团,其 的计算方法为:()()。下列有关氨基酸的叙述,哪个是错误的?()酪氨酸和苯丙氨基酸都含有苯环 酪氨酸和丝氨酸都含羟基 亮氨酸和缬氨酸都是分支氨基酸 脯氨酸和酪氨酸都是极性氨基酸 组氨酸、色氨酸和脯氨酸都是杂环氨基酸 答案 评析题中所列氨基酸均有重要结构特点。由于脯氨酸是非极性氨基酸,所以,选项 是错误的。测定小肽氨基酸序列的最好方法是(),二硝基氟苯法(法)最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 二甲氨基萘磺酰氯法(法)氨肽酶法 苯异硫氰酸法(法)羧肽酶法 答案 评析测定小肽氨基酸序列最好的方法是苯异硫氰酸法。此法的最大优点是苯异硫氰酸和肽链 端的 氨基反应后形成苯硫氨甲酰肽(肽),然后在酸性条件下,端的苯硫氨甲酰氨基酸(氨基酸)环化形成苯硫乙内酰脲衍生物(氨基酸)并从肽链上脱落下来,而肽链的其余部分保持完整,又可重复上述的反应。蛋白质顺序仪就是根据这一原理设计制造的。下列有关 螺旋的叙述哪个是错误的?()分子内的氢键使 螺旋稳定 减弱 基团间不利的相互作用使 螺旋稳定 疏水作用使 螺旋稳定 螺旋是二级结构的一种类型 脯氨酸和甘氨酸残基使 螺旋中断 答案 评析 螺旋是蛋白质二级结构中的一种。它的稳定因素包括()基与 基之间形成的分子内氢键。()螺旋的空间排列减小了 基团之间不利的空间效应。疏水作用对 螺旋结构的稳定性并不重要。脯氨酸和甘氨酸残基会破坏 螺旋。下列关于蛋白质结构的叙述哪些是正确的?()二硫键对稳定蛋白质的构象起重要作用 球状蛋白质在水溶液中,带电荷的氨基酸侧链趋向于排列在分子的外面 蛋白质的一级结构决定高级结构 氨基酸的疏水侧链很少埋在蛋白质分子的内部 答案,评析蛋白质的一级结构决定高级结构。二硫键在稳定蛋白质构象方面起重要作用。带电荷的氨基酸侧链有暴露于蛋白质分子表面的趋势,而疏水侧链则有埋于蛋白质分子内部的趋势。下列那种氨基酸溶液不能引起偏振光的旋转?()丙氨酸 甘氨酸 亮氨酸 丝氨酸 缬氨酸 下列氨基酸在生理 范围内缓冲能力最大的是()答案 评析缓冲能力最大,缓冲范围是由 公式决定:酸 共轭碱所以在生理 时,缓冲能力最大的氨基酸其实就是等电点在生理 的氨基酸附近或者距离 生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646愈近的,缓冲能力越强。有一混合氨基酸溶液,其 值分别为 、,电泳时欲使其中四种向正极移动,缓冲液 应该是多少?()评析 大于 时,带负电荷,反之带正电荷 蛋白质的 螺旋()由二硫键形成周期性结构 与 片层的构象相同 由主链骨架 与 之间的氢键维持稳定 是一种无规则卷曲 可被 巯基乙醇破坏 答案 评析螺旋中不存在二硫键,因此不能被巯基乙醇破坏,螺旋与 片层和无规卷曲不同。选项 是对 螺旋结构特点的正确叙述。维持蛋白质分子中的 螺旋主要靠(汕头大学 年考研题)盐键 范德华键 共价键 氢键 答案 评析螺旋的构象是相当稳定的,这是因为所有氨基酸残基军参与了链内氢键的形成。下列关于 折叠层结构的叙述,哪项是正确的?(西北大学 年考研题)()折叠层常呈左手螺旋 折叠层只在两条不同的肽键间形成 折叠层主要靠链内的氢键来稳定 折叠层主要靠链间氢键来稳定 折叠层主要靠链间疏水作用来稳定 答案 评析 折叠层不呈螺旋,折叠可以由不同的肽链或同一肽链的不同肽段形成,折叠依靠相邻的肽链上的 与 形成的氢键维持稳定。维系蛋白质四级结构的主要作用力是()疏水作用力 盐键 氢键 二硫键 范德华力 答案 评析维持蛋白质四级结构最主要的作用力是疏水作用力。关于蛋白质三级结构的描述错误的的是()有三级结构的蛋白质均有酶活性 球蛋白均有三级结构 三级结构的稳定性由多种次级键维系 亲水基团多分布在三级结构的表面最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 决定盘曲折叠的因素是氨基酸序列 答案 评析有些有三级结构的蛋白质没有催化功能。解离曲线是 形的主要原因是()含有 含四条肽链 存在于红细胞内 对氧的结合存在正协同效应由于存在有 ,答案 评析 氧合曲线呈 型的主要原因是与氧结合有正协同效应。处于等电点的蛋白质(青岛海洋大学 年考研题)()分子不带电荷 分子不稳定,易变性 易聚合成多聚体 易被蛋白酶水解 答案 评析蛋白质处于等电点时,所带的正电荷和负电荷相等,其静电荷为零,由于相邻蛋白质分子之间没有静电斥力而趋于聚集沉淀,此时的蛋白质溶解度最低。沉淀出来的蛋白质保持着天然构象,能重新溶解于适当的 和一定浓度的盐溶液中。由于蛋白质趋于聚集沉淀,封闭了蛋白酶的某些活性位点,所以不易被蛋白酶水解 已知 的三个可以解离基团的?值分别为 ,。在下述那种 条件下电泳时,它既不移向正极,也不移向负极,而是停留在原点。(湖北大学 年考研题)答案 评析 是酸性氨基酸,其等电点的主要形式为:()()蛋白质一级结构与功能关系的特点是()氨基酸组成相同的蛋白质,功能一定相同 一级结构相近的蛋白质含有相似的功能 一级结构中任何氨基酸的改变均会使其功能丧失 不同生物来源的同种蛋白质,其一级结构相同 以上都不对 答案 评析由于一级结构决定空间结构,所以一级结构相近的蛋白质有相似的功能。而相同氨基酸组成的蛋白质其一级结构和空间结构不一定相同,所以功能也不一定相同。一级结构中氨基酸的改变有可能不影响生物活性。不同生物来源的同种蛋白质其一级结构不一定相同。下列蛋白质通过凝胶过滤层析柱最先洗脱出来的是(中国科学技术大学 年考研题)()马肝过氧化氢酶(为 )肌红蛋白(为 )生物化学考研真题及典型题精讲精练最全考研专业课资料关注微信公众号【考研党】【考研党】官方QQ号:2779890646 血清清蛋白(为 )牛胰岛素(为 )答案 评析凝胶过滤可以把蛋白质混合物按分子的大小分离开来。大的分子先被洗脱,小的分子后被洗脱 为获得不变性的蛋白质,常用的方法有()用三氯醋酸沉淀 用苦味酸沉淀 用重金属盐沉淀 低温盐析 常温醇沉淀 答案 评析低温盐折沉淀的蛋白质不会变性,题中列出的其它方法沉淀的蛋白质均会变性。凝胶电泳分离蛋白质是根据各种蛋白质()的差异 分子大小的差异 分子极性的差异 溶解度的差异 以上说法都不对 答案 评析 使蛋白质解离成亚基,并结合大量的 ,从而使蛋白质分子带有足够的负电荷,消除了蛋白质分子原有的电荷差异,所以电泳速度只取决于蛋白质分子的大小。研究蛋白质结构常用氧化法打开二硫链,所用的的化学试剂是。(中国协和医科大学 年考研题)()亚硝酸 过氯酸 硫酸 过甲酸 答案 评析氧化法打开蛋白质中二硫键的常用试剂是过甲酸 伴随蛋白质变性的结构上的变化是(中国协和医科大学 年考研题)()肽链的断裂 氨基酸残基的化学修饰 一些侧链基团的暴露 二硫键的拆开 答案 评析蛋白质变性的主要特征是空间结构破坏,一些原来处于分子内部的侧链基团暴露,生物学功能丧失,理化性质改变。关于蛋白质变性的叙述哪些是正确的?()蛋白质变性是由于特定的肽键断裂 是由于非共价键破裂引起的 用透析法除去尿素有时可以使变性蛋白质复性 变性的蛋白质一定会沉淀 答案,评析蛋白质变性是由于次级链破裂引起空间结构破坏,但一级结构保持完整,用透