武汉纺织大学2015年628无机化学.pdf

武汉纺织大学武汉纺织大学 20152015 年招收硕士学位研究生试卷年招收硕士学位研究生试卷 科目代码科目代码 628 科目名称科目名称 无机化学无机化学 考试时间考试时间 2014 年年 12 月月 28 日上午日上午 报考专业报考专业 1、试题内容不得超过画线范围，试题必须打印，图表清晰，标注准确。2、试题之间不留空格。3、答案请写在答题纸上，在此试卷上答题无效。题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 得分 得分 本试卷总分 150 分，考试时间 3 小时。一、单项选择题（一、单项选择题（220=40 分分）1、如果某反应的 K1，则它的 （）A、rGm0 B、rGm0 C、rG m0 D、rG m0 2、下列基态原子的电子构型中正确的是 （）A、3d94s2 B、3d44s2 C、4d85s2 D、4d105s0 3、下列物质中，分子间不能形成氢键的是 （）A、C2H4 B、H2O C、C2H5OH D、NH3 4、下列物质中，不能与 FeCl3溶液反应的是 （）A、Fe B、Cu C、KI D、SnCl4 5、若可逆反应，当温度由 T1升高至 T2 且反应的等压热效应rHm0 时，此反应的 标准平衡常数 K1和 K2的关系为 （）A、K1K2 D、无法判断 6、已知：E（Sn4+/Sn2+）=0.15V，E（Fe3+/Fe2+）=0.77V，则此两电对中最强的还 原剂是 （）A、Sn4+B、Sn2+C、Fe3+D、Fe2+7、下列含氧酸的氧化性递变不正确的是 （）A、HClO4H2SO4H3PO4 B、HBrO4HClO4H5IO6 共 页 第 页 共 5 页；第 1 页 C、HClOHClO3HClO4 D、HBrO3HClO3HIO3 8、下列分子中，键和分子均具有极性的是 （）A、Cl2 B、BF3 C、CO2 D、NH3 9、下列分子和离子中，不具有顺磁性的是 （）A、O2 2-B、B2 C、NO D、O2 10、AgCl 在下列哪种溶液中的溶解度最小 （）A、纯水 B、0.01 mol/L 的 CaCl2溶液 C、0.01 mol/L 的 NaCl 溶液 D、0.05 mol/L 的 NH3溶液 11、298K，对于电极反应 O2+4H+4e-=2H2O 来说，当氧气分压 P(O2)=100kPa，酸度与电极电势的关系式是 （）A、=+0.059pH B、=-0.059pH C、=+0.0148pH D、=-0.0148pH 12、根据酸碱质子理论，下列化学物质中既可作为酸又可以作为碱的是 （）A、NH4+B、NaAc C、H3O+D、HCO3-13、Fe 形成的外轨配合物FeF63-中，Fe3+接受孤对电子的空轨道是 （）A、d2sp3 B、sp3d2 C、p3d3 D、sd 14、下列叙述正确的是 （）A、因为 p 轨道是“8”字形的，所以 p 电子走“8”字形 B、主量子数为 2 时，有 2s，2p 两个轨道 C、多电子原子中电子的能量由主量子数 n 决定 D、电子云是波函数|2在空间分布的图像 15、二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是 （）A、取向力 B、诱导力 C、色散力 D、以上三者都存在 16、下列各组物质中，不能共存的是 （）A、Cu2+、Cu B、SnCl4、Sn C、MnO2、Mn2+D、Cr3+、Cr2O72-17、如果体系经过一系列变化最后有回到初始状态，则体系的 （）A、Q=0 W=0 U=0 H=0 B、Q0 W0 U=0 H=Q C、Q=-W U=Q+W H=0 D、QW U=Q+W H=0 共 5 页；第 2 页 18、Fe2S3 的溶度积表达式是 （）A、Ksp=Fe3+2 S2-3 B、Ksp=Fe3+3 S2-2 C、Ksp=2Fe3+S2-D、Ksp=Fe3+3 S2-19、向原电池(-)ZnZn2+(1molL1)Cu2+(1molL1)Cu(+)的正极中通入 H2S 气体，则电池的电动势将 （）A、增大 B、减小 C、不变 D、无法判断 20、下列物质中，与 Fe3+不发生反应的是 （）A、KI B、KSCN C、K4 Fe(CN)6 D、KMnO4 二二、填空题填空题（120=20 分）分）1、已 知 元 素 电 势 图 Cr2O72-+1.36 Cr3+-0.41 Cr2+-0.86 Cr，则(Cr2O72-/Cr2+)=V，Cr2+能否发生歧化反应 。2、原子中每个电子的运动状态必须用_、l、_及_四个量子数来确定。3、反应 CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)在高温下正反应能自发进行，在 298K 时是不自发的，则该反应的rHm和rSm的符号分别为 和 号（填“正”或“负”）。4、0.20molL-1HAc 溶液的 pH 值等于 ；如在上述溶液中加入少量 NaAc 固体（忽略体积变化），使其浓度达 0.10molL-1，此时溶液的 pH 值为 ，该 pH 升高的原因称为 效应。（已知 Ka(HAc)=1.810-5）5、配位化合物 PtCl2(NH3)2 的配位体是 ；配位原子是 ；配位数是 ；命名为 。6、同一族元素自上而下低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定的现象称为 。7、第 26 号元素的原子的电子排布是 ，它位于第_周期第_族。8、F、Cl、Br 三元素中第一电离能最小的是 ，电负性最大的是的是 。三三、是非题（是非题（115=15 分，对的打分，对的打“”，错的打，错的打“”）1、含氧酸的热稳定性随卤素氧化数增加而提高，这是因为卤素氧化数增加，结合氧原子数增加，增加了含氧酸根的对称性。（）2、与单质的标准摩尔生成焓等于零相同，单质的标准摩尔生成熵也等于零，即 Sm(单 共 5 页；第 3 页 质，相态，298.15K)=0 Jmol1K1。（）3、浓 HCl 具有还原性，它的盐也必具还原性。（）4、非极性分子间只存在色散力，极性分子与非极性分子间只存在诱导力，极性分子间只存在取向力。（）5、反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数（绝对值）。（）6、计算非标准状态下氧化还原反应的平衡常数，不需先算非标准电动势。（）7、常温下最稳定的晶体硫为 S2。（）8、醋酸水溶液的凝固点比同浓度的 NaCl 水溶液的凝固点高。（）9、和碳的烷烃化合物一样，最简单的稳定的硼烷是 BH3。（）10、卤素单质性质相似，因此分别将 F2 和 Cl2 通入水中都能将水氧化。（）11、对于可逆反应，平衡常数越大，反应速率越快。（）12、Pb2+、Mg2+是无色的，所有的镁盐都是无色的，而铅盐由于极化作用强，能呈现一定的颜色。（）13、难溶电解质的离子积(Q)等于其溶度积常数(Ksp)时，该溶液为其饱和溶液。（）14、碱金属的氢氧化物都是强碱性的。（）15、一般情况下，不管是放热反应还是吸热反应，温度升高，反应速率和标准平衡常 数总是相应增加。（）四四、简、简答题（本题共答题（本题共 3 小题，合计小题，合计 28 分）分）1、完成下列氧化还原反应方程式（34=12 分）（1）()（橙色）+NO2-Cr3+NO3-+H2O（酸性介质）（2）S2O32-+Cl2+H2O ()+H+Cl （3）H2O2+I-+H+()（能使淀粉变蓝）+H2O（4）Cu+HNO3（稀）Cu(NO3)2+()+H2O 2、运用杂化理论和价层电子对互斥理论判断硼酸 H3BO3中心原子所采用的杂化轨道，中心原子价层电子对空间构型，分子的几何构型，并判断硼酸是几元酸，写出硼酸的解离方程式。（10 分）3、已知：E（Ag+/Ag）=0.7996V，E（O2/OH）=0.401V，但可利用下列反应从矿砂中提取银：4Ag+8CN+2H2O+O2=4Ag(CN)2+4OH，试分析能够从矿砂中提取银 共 5 页；第 4 页 的原因，即加入 CN-的目的。（6 分）五五、推断题（推断题（20 分）分）有一黑色铁的化合物固体 A，溶于 HC1 时可得浅绿色溶液 B，同时放出有腐败臭鸡蛋味的气体 C（反应 1），若将此气 C 体导入硫酸铜溶液中，可得黑色沉淀物 D（反应 2）。若将氯气通入 B 溶液中，则溶液变为黄色 E（反应 3），在黄色 E中再加几滴硫氰化钾，溶液变血红色 F（反应 4）。问 A、B、C、D、E、F 各为何物，并写出反应 1-4 的有关方程式。六六、计算题、计算题（本题共（本题共 2 小题，合计小题，合计 27 分）分）1、已知 fHmC6H6(l)，298K=49.10kJmol-1，fHm C2H2(g)，298K=226.73 kJmol-1；Sm C6H6(l)，298K=173.40 Jmol-1K-1，Sm C2H2(g)，298K=200.94 Jmol-1K-1。试判断反应 C6H6(l)=3C2H2(g)在 298K，标准态下的吉布斯自由能变rGm(298K)，判断该条件下反应能否正向自发，并估算最低反应温度。（14 分）2、已知 298 K 时，E(MnO4/Mn2+)=1.512 V，E(Zn2+/Zn)=0.7621 V。有一原电池：Zn(s)Zn2+(aq)MnO4(aq)，Mn2+(aq)Pt，若 pH=2.00，c(MnO4)=0.12 molL1，c(Mn2+)=0.001 molL1，c(Zn2+)=0.015 molL1，T=298 K。（1）写出两电极反应方程式，并计算相应电极的电极电势。（2）计算该电池的电动势 EMF。（13 分）共 5 页；第 5 页