第十一章配位化合物配位化合物的存在极为广泛。绝大部分无机化合物都是以配位化合物的形式存在,甚至在水溶液中可以认为根本不存在简单金属离子,特别是很多包含有机化合物(配位体),这使配位化合物更具广泛而多样的特点。一个元素或同它相结合的配位体,常常由于形成了配合物而改变了它们的性质。如:PbCl4+2KClK2[PbCl6]Cu++2Cl-[CuCl2]-生物固氮等可见由于配合物的形成对元素和配位体产生如此巨大的影响,以及配合物本身所具有的一些特征,所以配位化合物的研究不仅是无机化学的重要课题,而且对有机化学、分析化学、生物化学、均相催化等方面都有重要的实际意义和理论意义。§11-1配位化合物的基本概念过去我们遇到的许多化合物如HCl,H2O,KCl等,都符合经典的化合物理论。而下面的一些反应:1-1、配位化合物的定义AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]ClHgI2+2KIK2[HgI4]Ni+4CONi(CO)4第十一章配位化合物§11.1基本概念它们是一类分子化合物,它们的形成既无电子得失,也没有成键原子互相提供电子而形成新的共用电子对,所以它们的形成是不能用经典的化合价理论来说明的。第十一章配位化合物§11.1基本概念根据现代结构理论,这类化合物是借配位键结合起来的,因此可以说配位化合物是:由一个中心原子(或离子)和几个配位体(离子或分子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子),通常称这种复杂离子为配位单元。凡是由配合单元形成的化合物叫配位化合物。配位离子:[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]3-配合物:[Co(NH3)6]Cl3、K3[Fe(CN)6]第十一章配位化合物§11.1基本概念多数配离子既能存在于晶体中,也能存在于水溶液中,如[Co(NH3)6]Cl3,K2[HgI4],但有些配合物只能存在于固态、气态或特殊溶剂中,如一些有机金属配合物。第十一章配位化合物§11.1基本概念1-2、配位化合物的组成CoCl2+H2O2+NH3=CoCl3.6NH3橙黄色晶体将CoCl3.6NH3溶于水,加入Ag+能检查出AgCl,而且AgCl的量正好等于其中Cl-的总量,证明化合物Cl-是自由的。化合物NH3含量高,但水溶液呈中性,加OH-,无NH3放出,加入CO32-检查不出Co3+,证明Co3+和NH3已形成配合物[Co(NH3)6]3+,而且一定程度上丧失了Co3+和NH3各自独立存在时的化学性质。第十一章配位化合物§11.1基本概念[Co(NH3)6]Cl3配体配位数外界中心离子内界(配离子)内外界是离子键结合,在水中能全部离解。第十一章配位化合物§11.1基本概念中心原子一般都是带正电的金属阳离子,也有中性原子,甚至少数是负氧化数的金属离子,如[Ag(NH3)2]+...