2017年全国统一高考化学试卷（新课标ⅲ）.doc

2017年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅲ） 　 一、选择题：本题共7个小题，每小题6分，共42分．在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的． 1．（6分）化学与生活密切相关．下列说法错误的是（　　） A．PM2.5是指粒径不大于2.5μm的可吸入悬浮颗粒物 B．绿色化学要求从源头上消除或减少生产活动对环境的污染 C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放 D．天然气和液化石油气是我国目前推广使用的清洁燃料 2．（6分）下列说法正确的是（　　） A．植物油氢化过程中发生了加成反应 B．淀粉和纤维素互为同分异构体 C．环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别 D．水可以用来分离溴苯和苯的混合物 3．（6分）下列实验操作规范且能达到目的是（　　） 目的 操作 A． 取20.00 mL盐酸 在50 mL酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为30.00mL后，将剩余盐酸放入锥形瓶 B． 清洗碘升华实验所用试管 先用酒精清洗，再用水清洗 C． 测定醋酸钠溶液pH 用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上 D． 配制浓度为0.010 mol/L的KMnO4溶液 称取KMnO4固体0.158 g，放入100 mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度 A．A B．B C．C D．D 4．（6分）NA为阿伏加德罗常数的值．下列说法正确的是（　　） A．0.1 mol 的11B中，含有0.6NA个中子 B．pH=1的H3PO4溶液中，含有0.1NA个H+ C．2.24L（标准状况）苯在O2中完全燃烧，得到0.6NA个CO2分子 D．密闭容器中1 mol PCl3与1 mol Cl2反应制备 PCl5（g），增加2NA个P﹣Cl键 5．（6分）全固态锂硫电池能量密度高、成本低，其工作原理如图所示，其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料，电池反应为：16Li+xS8=8Li2Sx（2≤x≤8）．下列说法错误的是（　　） A．电池工作时，正极可发生反应：2Li2S6+2Li++2e﹣=3Li2S4 B．电池工作时，外电路中流过0.02 mol电子，负极材料减重0.14 g C．石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性 D．电池充电时间越长，电池中的Li2S2量越多 6．（6分）短周期元素W、X、Y和Z在周期表中的相对位置如表所示，这四种元素原子的最外电子数之和为21．下列关系正确的是（　　） W X Y Z A．氢化物沸点：W＜Z B．氧化物对应水化物的酸性：Y＞W C．化合物熔点：Y2X3＜YZ3 D．简单离子的半径：Y＜X 7．（6分）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl﹣会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl﹣．根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是（　　） A．Ksp（CuCl）的数量级为10﹣7 B．除Cl﹣反应为Cu+Cu2++2Cl﹣=2CuCl C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除Cl﹣效果越好 D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全 　 二、解答题（共3小题，满分43分） 8．（14分）绿矾是含有一定量结晶水的硫酸亚铁，在工农业生产中具有重要的用途。某化学兴趣小组对绿矾的一些性质进行探究。回答下列问题： （1）在试管中加入少量绿矾样品，加水溶解，滴加KSCN溶液，溶液颜色无明显变化。再向试管中通入空气，溶液逐渐变红。由此可知：　 　、　 　。 （2）为测定绿矾中结晶水含量，将石英玻璃管（带两端开关K1和K2）（设为装置A）称重，记为m1 g．将样品装入石英玻璃管中，再次将装置A称重，记为 m2 g．按下图连接好装置进行实验。 ①仪器B的名称是　 　。 ②将下列实验操作步骤正确排序　 　（填标号）；重复上述操作步骤，直至A恒重，记为m3 g。 a．点燃酒精灯，加热b。熄灭酒精灯c。关闭K1和K2 d．打开K1和K2，缓缓通入N2 e．称量A f．冷却至室温 ③根据实验记录，计算绿矾化学式中结晶水数目x=　 　（列式表示）。若实验时按a、d次序操作，则使x　 　（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。 （3）为探究硫酸亚铁的分解产物，将（2）中已恒重的装置A接入下图所示的装置中，打开K1和K2，缓缓通入N2，加热。实验后反应管中残留固体为红色粉末。 ①C、D中的溶液依次为　 　（填标号）。C、D中有气泡冒出，并可观察到的现象分别为　 　。 a．品红 b．NaOH c．BaCl2 d．Ba（NO3）2 e．浓H2SO4 ②写出硫酸亚铁高温分解反应的化学方程式　 　。 9．（15分）重铬酸钾是一种重要的化工原料，一般由铬铁矿制备，铬铁矿的主要成分为FeO•Cr2O3，还含有硅、铝等杂质．制备流程如图所示： 回答下列问题： （1）步骤①的主要反应为：FeO•Cr2O3+Na2CO3+NaNO3 Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2 上述反应配平后FeO•Cr2O3与NaNO3的系数比为　 　．该步骤不能使用陶瓷容器，原因是　 　． （2）滤渣1中含量最多的金属元素是　 　，滤渣2的主要成分是　 　及含硅杂质． （3）步骤④调滤液2的pH使之变　 　（填“大”或“小”），原因是　 　（用离子方程式表示）． （4）有关物质的溶解度如图所示．向“滤液3”中加入适量KCl，蒸发浓缩，冷却结晶，过滤得到K2Cr2O7固体．冷却到　 　（填标号）得到的K2Cr2O7固体产品最多． a.80℃b.60℃c.40℃d.10℃ 步骤⑤的反应类型是　 　． （5）某工厂用m1 kg 铬铁矿粉（含Cr2O3 40%）制备K2Cr2O7，最终得到产品 m2 kg，产率为　 　． 10．（14分）砷（As）是第四周期ⅤA族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有着广泛的用途．回答下列问题： （1）画出砷的原子结构示意图　 　． （2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2S3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫．写出发生反应的化学方程式　 　．该反应需要在加压下进行，原因是　 　． （3）已知：As（s）+H2（g）+2O2（g）=H3AsO4（s）△H1 H2（g）+O2（g）=H2O（l）△H2 2As（s）+O2（g）=As2O5（s）△H3 则反应As2O5（s）+3H2O（l）=2H3AsO4（s）的△H=　 　． （4）298K时，将20mL 3x mol•L﹣1 Na3AsO3、20mL 3x mol•L﹣1 I2和20mL NaOH溶液混合，发生反应：AsO33﹣（aq）+I2（aq）+2OH﹣⇌AsO43﹣（aq）+2I﹣（aq）+H2O（l）．溶液中c（AsO43﹣）与反应时间（t）的关系如图所示． ①下列可判断反应达到平衡的是　 　（填标号）． a．溶液的pH不再变化 b．v（I﹣）=2v（AsO33﹣） c．c （AsO43﹣）/c （AsO33﹣）不再变化 d．c（I﹣）=y mol•L﹣1 ②tm时，v正　 　 v逆（填“大于”“小于”或“等于”）． ③tm时v逆　 　 tn时v逆（填“大于”“小于”或“等于”），理由是　 　． ④若平衡时溶液的pH=14，则该反应的平衡常数K为　 　． 　 [化学--选修3：物质结构与性质] 11．（15分）研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景．回答下列问题： （1）Co基态原子核外电子排布式为　 　．元素Mn与O中，第一电离能较大的是　 　，基态原子核外未成对电子数较多的是　 　． （2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为　 　和　 　． （3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为　 　，原因是　 　． （4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn（NO3）2中的化学键除了σ键外，还存在　 　． （5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420nm，则r（O2﹣）为　 　nm．MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a'=0.448nm，则r（Mn2+）为　 　nm． 　 [化学--选修5：有机化学基础] 12．氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下： 回答下列问题： （1）A的结构简式为　 　。C的化学名称是　 　。 （2）③的反应试剂和反应条件分别是　 　，该反应的类型是　 　。 （3）⑤的反应方程式为　 　。吡啶是一种有机碱，其作用是　 　。 （4）G的分子式为　 　。 （5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有　 　种。 （6）4﹣甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4﹣甲氧基乙酰苯胺的合成路线　 　（其他试剂任选）。 　 2017年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅲ） 参考答案与试题解析 　 一、选择题：本题共7个小题，每小题6分，共42分．在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的． 1．（6分）化学与生活密切相关．下列说法错误的是（　　） A．PM2.5是指粒径不大于2.5μm的可吸入悬浮颗粒物 B．绿色化学要求从源头上消除或减少生产活动对环境的污染 C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放 D．天然气和液化石油气是我国目前推广使用的清洁燃料 【分析】A．PM2.5是直径等于或小于2.5μm的悬浮颗粒物； B．绿色化学是从源头上消除或减少污染物的使用； C．加入氧化钙可与煤燃烧生成的二氧化硫在氧气中发生反应生成硫酸钙，二氧化硫排放量减少，但在高温下反应生成二氧化碳； D．天然气和液化石油气的燃烧产物无污染． 【解答】解：A．PM2.5是指空气中直径等于或小于2.5μm的悬浮颗粒物，它能较长时间悬浮于空气中，其在空气中含量浓度越高，就代表空气污染越严重，故A正确； B．绿色化学的核心是利用化学原理从源头上消除或减少生产生活对环境的污染，而不能污染后再治理，故B正确； C．加入氧化钙可与煤燃烧生成的二氧化硫在氧气中发生反应生成硫酸钙，二氧化硫排放量减少，但在高温下反应生成二氧化碳，燃煤中加入CaO后可减少酸雨的发生，但不能减少温室气体的排放量，故C错误； D．天然气（CNG）主要成分是甲烷，液化石油气（LPG）的成分是丙烷、丁烷等，这些碳氢化合物完全燃烧生成二氧化碳和水，则这两类燃料是清洁燃料，故D正确； 故选：C。 【点评】本题考查了化学与生产生活的关系，明确相关物质的组成、性质及用途是解题关键，侧重考查环境保护与能源的开发与利用，题目难度不大． 　 2．（6分）下列说法正确的是（　　） A．植物油氢化过程中发生了加成反应 B．淀粉和纤维素互为同分异构体 C．环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别 D．水可以用来分离溴苯和苯的混合物 【分析】A．植物油含有不饱和烃基，可与氢气发生加成反应； B．淀粉和纤维素都为高分子化合物，二者的分子式不同； C．环己烷与苯与高锰酸钾都不反应； D．溴苯和苯都不溶于水． 【解答】解：A．植物油氢化过程为与氢气发生加成反应的过程，由不饱和烃基变为饱和烃基，故A正确； B．淀粉和纤维素都为高分子化合物，聚合度介于较大范围之间，没有具体的值，则二者的分子式不同，不是同分异构体，故B错误； C．环己烷为饱和烃，苯性质稳定，二者与高锰酸钾都不反应，不能鉴别，故C错误； D．溴苯和苯混溶，且二者都不溶于水，不能用水分离，故D错误。 故选：A。 【点评】本题综合考查有机物的结构和性质，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，本题易错点为B，注意把握高分子化合物的特点，难度不大． 　 3．（6分）下列实验操作规范且能达到目的是（　　） 目的 操作 A． 取20.00 mL盐酸 在50 mL酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为30.00mL后，将剩余盐酸放入锥形瓶 B． 清洗碘升华实验所用试管 先用酒精清洗，再用水清洗 C． 测定醋酸钠溶液pH 用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上 D． 配制浓度为0.010 mol/L的KMnO4溶液 称取KMnO4固体0.158 g，放入100 mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度 A．A B．B C．C D．D 【分析】A．酸式滴定管刻度以下部分还有盐酸； B．碘易溶于酒精，且酒精可与水混溶； C．湿润pH试纸，溶液浓度发生变化； D．不能在容量瓶中溶解固体． 【解答】解：A.50 mL酸式滴定管，50mL以下没有刻度，可容纳盐酸，则将剩余盐酸放入锥形瓶，体积大于20mL，故A错误； B．碘易溶于酒精，可使试管内壁的碘除去，且酒精可与水混溶，用水冲洗可达到洗涤的目的，故B正确； C．湿润pH试纸，溶液浓度发生变化，导致测定结果偏低，故C错误； D．容量瓶只能用于配制一定浓度的溶液，且只能在常温下使用，不能在容量瓶中溶解固体，故D错误。 故选：B。 【点评】本题考查较为综合，涉及仪器的使用、洗涤、pH的测定以及溶液的配制等操作，为高考常见题型，侧重考查学生的分析能力和实验能力，注意把握物质的性质以及实验的严密性和可行性的评价，难度中等． 　 4．（6分）NA为阿伏加德罗常数的值．下列说法正确的是（　　） A．0.1 mol 的11B中，含有0.6NA个中子 B．pH=1的H3PO4溶液中，含有0.1NA个H+ C．2.24L（标准状况）苯在O2中完全燃烧，得到0.6NA个CO2分子 D．密闭容器中1 mol PCl3与1 mol Cl2反应制备 PCl5（g），增加2NA个P﹣Cl键 【分析】A．B的质子数为5，11B中含有中子数=质量数﹣质子数=11﹣5=6； B．缺少溶液体积，无法计算氢离子数目； C．标况下苯的状态不是气体； D．该反应为可逆反应，反应物不可能完全转化成生成物． 【解答】解：A．11B中含有中子数=11﹣5=6，0.1 mol 的11B中含有0.6mol中子，含有0.6NA个中子，故A正确； B．没有告诉pH=1的H3PO4溶液的体积，无法计算溶液中含有氢离子的物质的量就数目，故B错误； C．标准状况下苯不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算，故C错误； D．PCl3与Cl2生成PCl5的反应为可逆反应，则生成PCl5的物质的量小于1mol，增加的P﹣Cl键小于2NA，故D错误； 故选：A。 【点评】本题考查阿伏伽德罗常数的计算与判断，题目难度不大，明确标况下气体摩尔体积的使用条件为解答关键，注意掌握物质的量与其它物理量之间的关系，B为易错点，注意缺少溶液体积． 　 5．（6分）全固态锂硫电池能量密度高、成本低，其工作原理如图所示，其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料，电池反应为：16Li+xS8=8Li2Sx（2≤x≤8）．下列说法错误的是（　　） A．电池工作时，正极可发生反应：2Li2S6+2Li++2e﹣=3Li2S4 B．电池工作时，外电路中流过0.02 mol电子，负极材料减重0.14 g C．石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性 D．电池充电时间越长，电池中的Li2S2量越多 【分析】由电池反应16Li+xS8=8Li2Sx（2≤x≤8）可知负极锂失电子发生氧化反应，电极反应为：Li﹣e﹣=Li+，Li+移向正极，所以a是正极，发生还原反应：S8+2e﹣=S82﹣，S82﹣+2Li+=Li2S8，3Li2S8+2Li++2e﹣=4Li2S6，2Li2S6+2Li++2e﹣=3Li2S4，Li2S4+2Li++2e﹣=2Li2S2，根据电极反应式结合电子转移进行计算． 【解答】解：A．据分析可知正极可发生反应：2Li2S6+2Li++2e﹣=3Li2S4，故A正确； B．负极反应为：Li﹣e﹣=Li+，当外电路流过0.02mol电子时，消耗的锂为0.02mol，负极减重的质量为0.02mol×7g/mol=0.14g，故B正确； C．硫作为不导电的物质，导电性非常差，而石墨烯的特性是室温下导电最好的材料，则石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性，故C正确； D．充电时a为阳极，与放电时的电极反应相反，则充电时间越长，电池中的Li2S2量就会越少，故D错误； 故选：D。 【点评】本题考查新型电池，注意把握原电池的工作原理以及电极反应式的书写，解答本题的关键是根据离子的流向判断原电池的正负极，题目难度中等． 　 6．（6分）短周期元素W、X、Y和Z在周期表中的相对位置如表所示，这四种元素原子的最外电子数之和为21．下列关系正确的是（　　） W X Y Z A．氢化物沸点：W＜Z B．氧化物对应水化物的酸性：Y＞W C．化合物熔点：Y2X3＜YZ3 D．简单离子的半径：Y＜X 【分析】由元素在周期表中的位置可知W、X为第二周期，Y、Z为第三周期，设Y的最外层电子数为n，则W的最外层电子数为n+2、X的最外层电子数为n+3、Z的最外层电子数为n+4，则n+n+2+n+3+n+4=21，4n=12，n=3，则Y为Al元素，W为N元素，X为O元素，Z为Cl元素，结合对应单质、化合物的性质以及元素周期律知识解答该题． 【解答】解：由以上分析可知X为O、Y为Al、Z为Cl、W为N元素， A．W为N元素，对应的氢化物分子之间可形成氢键，沸点比HCl高，故A错误； B．Y为Al，对应的氧化物的水化物呈碱性，W为N，对应的氧化物的水化物溶液呈酸性，故B错误； C．Al2O3离子化合物，AlCl3为共价化合物，则离子化合物的熔点较高，故C错误； D．X为O、Y为Al，对应的离子具有相同的核外电子排布，核电荷数越大离子半径越小，故D正确。 故选：D。 【点评】本题考查位置结构性质关系应用，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的分析能力，元素的相对位置以及核外最外层电子的关系是解答本题的突破口，明确短周期及元素在周期表中的位置来推断，注意基础知识的理解掌握，难度不大． 　 7．（6分）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl﹣会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl﹣．根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是（　　） A．Ksp（CuCl）的数量级为10﹣7 B．除Cl﹣反应为Cu+Cu2++2Cl﹣=2CuCl C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除Cl﹣效果越好 D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全 【分析】A．根据Ksp（CuCl）=c（Cu+）×c（Cl﹣）判断； B．涉及反应物为铜、硫酸铜以及氯离子，生成物为CuCl； C．铜为固体，加入铜的量的多少不能影响化学反应速率和效率； D．酸性条件下，Cu+不稳定，易发生2Cu+=Cu2++Cu。 【解答】解：A．由图象可知，横坐标为1时，lgc（Cu+）大于﹣6，则Ksp（CuCl）的数量级为10﹣7，故A正确； B．涉及反应物为铜、硫酸铜以及氯离子，生成物为CuCl，反应的方程式为Cu+Cu2++2Cl﹣=2CuCl，故B正确； C．发生Cu+Cu2++2Cl﹣=2CuCl，反应的效果取决于Cu2+的浓度，如Cu2+不足，则加入再多的Cu也不能改变效果，故C错误； D．由题图可知，交点处c（Cu+）=c（Cu2+）≈10﹣6mol/L，则2Cu+=Cu2++Cu平衡常数K=106，该平衡常数很大，2Cu+=Cu2++Cu趋向于完全，故D正确。 故选：C。 【点评】本题综合考查含铜化合物的性质与应用，侧重考查学生的分析能力和计算能力，注意题给信息以及图标的分析，把握溶度积的计算，难度不大 　 二、解答题（共3小题，满分43分） 8．（14分）绿矾是含有一定量结晶水的硫酸亚铁，在工农业生产中具有重要的用途。某化学兴趣小组对绿矾的一些性质进行探究。回答下列问题： （1）在试管中加入少量绿矾样品，加水溶解，滴加KSCN溶液，溶液颜色无明显变化。再向试管中通入空气，溶液逐渐变红。由此可知：　样品中没有Fe（Ⅲ）　、　Fe（Ⅱ）易被空气氧化为Fe（Ⅲ）　。 （2）为测定绿矾中结晶水含量，将石英玻璃管（带两端开关K1和K2）（设为装置A）称重，记为m1 g．将样品装入石英玻璃管中，再次将装置A称重，记为 m2 g．按下图连接好装置进行实验。 ①仪器B的名称是　干燥管　。 ②将下列实验操作步骤正确排序　dabfce　（填标号）；重复上述操作步骤，直至A恒重，记为m3 g。 a．点燃酒精灯，加热b。熄灭酒精灯c。关闭K1和K2 d．打开K1和K2，缓缓通入N2 e．称量A f．冷却至室温 ③根据实验记录，计算绿矾化学式中结晶水数目x=　　（列式表示）。若实验时按a、d次序操作，则使x　偏小　（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。 （3）为探究硫酸亚铁的分解产物，将（2）中已恒重的装置A接入下图所示的装置中，打开K1和K2，缓缓通入N2，加热。实验后反应管中残留固体为红色粉末。 ①C、D中的溶液依次为　c、a　（填标号）。C、D中有气泡冒出，并可观察到的现象分别为　产生白色沉淀、褪色　。 a．品红 b．NaOH c．BaCl2 d．Ba（NO3）2 e．浓H2SO4 ②写出硫酸亚铁高温分解反应的化学方程式　2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑　。 【分析】（1）亚铁离子不稳定，易被空气中氧气氧化生成铁离子； （2）①根据仪器的图形可判断仪器名称； ②实验时，为避免亚铁被氧化，应先通入氮气，冷却时注意关闭开关，冷却至室温再称量固体质量的变化； ③直至A恒重，记为m3 g，应为FeSO4和装置的质量，则m（FeSO4）=（m3﹣m1）。m（H2O）=（m2﹣m3），以此计算n（H2O）、n（FeSO4），结晶水的数目等于；若实验时按a、d次序操作，会导致硫酸亚铁被氧化； （3）硫酸亚铁高温分解可生成Fe2O3、SO3、SO2，C为氯化钡，用于检验SO3，D为品红，可用于检验SO2。 【解答】解：（1）滴加KSCN溶液，溶液颜色无明显变化，可知样品中没有Fe（Ⅲ），但亚铁离子不稳定，易被空气中氧气氧化生成铁离子，最终溶液变红色， 故答案为：样品中没有Fe（Ⅲ）；Fe（Ⅱ）易被空气氧化为Fe（Ⅲ）； （2）①由仪器的图形可知B为干燥管，故答案为：干燥管； ②实验时，为避免亚铁被氧化，应先通入氮气，排出生成的水，冷却后注意关闭开关，冷却至室温再称量固体质量的变化，则正确的顺序为dabfce， 故答案为：dabfce； ③直至A恒重，记为m3 g，应为FeSO4和装置的质量，则m（FeSO4）=（m3﹣m1），m（H2O）=（m2﹣m3），则n（H2O）=、n（FeSO4）=，结晶水的数目等于=， 若实验时按a、d次序操作，会导致硫酸亚铁被氧化，则导致固体质量偏大，测定结果偏小， 故答案为：；偏小； （3）①实验后反应管中残留固体为红色粉末，说明生成Fe2O3，则反应中Fe元素化合价升高，S元素化合价应降低，则一定生成SO2，可知硫酸亚铁高温分解可生成Fe2O3、SO3、SO2，C为氯化钡，用于检验SO3，可观察到产生白色沉淀，D为品红，可用于检验SO2，品红褪色， 故答案为：c、a；产生白色沉淀、褪色； ②硫酸亚铁高温分解可生成Fe2O3、SO3、SO2，方程式为2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑， 故答案为：2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑。 【点评】本题为2017年广西试题，以绿矾为载体，考查结晶水合物中结晶水数目的测定以及分解产物的鉴别，侧重考查学生的分析能力、实验能力和计算能力，注意把握实验原理、实验技能以及物质性质的分析，题目难度中等。 　 9．（15分）重铬酸钾是一种重要的化工原料，一般由铬铁矿制备，铬铁矿的主要成分为FeO•Cr2O3，还含有硅、铝等杂质．制备流程如图所示： 回答下列问题： （1）步骤①的主要反应为：FeO•Cr2O3+Na2CO3+NaNO3 Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2 上述反应配平后FeO•Cr2O3与NaNO3的系数比为　2：7　．该步骤不能使用陶瓷容器，原因是　陶瓷在高温下会与Na2CO3反应　． （2）滤渣1中含量最多的金属元素是　Fe　，滤渣2的主要成分是　Al（OH）3　及含硅杂质． （3）步骤④调滤液2的pH使之变　小　（填“大”或“小”），原因是　2CrO42﹣+2H+⇌Cr2O72﹣+H2O　（用离子方程式表示）． （4）有关物质的溶解度如图所示．向“滤液3”中加入适量KCl，蒸发浓缩，冷却结晶，过滤得到K2Cr2O7固体．冷却到　d　（填标号）得到的K2Cr2O7固体产品最多． a.80℃b.60℃c.40℃d.10℃ 步骤⑤的反应类型是　复分解反应　． （5）某工厂用m1 kg 铬铁矿粉（含Cr2O3 40%）制备K2Cr2O7，最终得到产品 m2 kg，产率为　×100%　． 【分析】铬铁矿的主要成分为FeO•Cr2O3，还含有硅、铝等杂质，制备重铬酸钾，由制备流程可知，步骤①的主要反应为FeO•Cr2O3+Na2CO3+NaNO3 Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2，Cr元素的化合价由+3价升高为+6价，Fe元素的化合价由+2价升高为+3价，N元素的化合价由+5价降低为+3价，由电子、原子守恒可知，反应为2FeO•Cr2O3+4Na2CO3+7NaNO3 4Na2CrO4+Fe2O3+4CO2+7NaNO2，该步骤中若使用陶瓷，二氧化硅与碳酸钠高温下反应生成硅酸钠和二氧化碳，则使用铁坩埚，熔块水浸过滤分离出滤渣1含Fe2O3，滤液1中含NaAlO2、Na2CrO4，调节pH过滤分离出Al（OH）3、含Si物质，滤液2中含Na2CrO4，④中调节pH发生2CrO42﹣+2H+⇌Cr2O72﹣+H2O，滤液3含Na2Cr2O7，由水中的溶解度：Na2Cr2O7＞K2Cr2O7，可知⑤中向Na2Cr2O7溶液中加入KCl固体后得到K2Cr2O7，溶解度小的析出，以此来解答． 【解答】解：（1）由上述分析可知步骤①的主要反应为2FeO•Cr2O3+4Na2CO3+7NaNO3 4Na2CrO4+Fe2O3+4CO2+7NaNO2，则FeO•Cr2O3与NaNO3的系数比为2：7，该步骤不能使用陶瓷容器，原因是二氧化硅与碳酸钠高温下反应生成硅酸钠和二氧化碳， 故答案为：2：7；陶瓷在高温下会与Na2CO3反应； （2）由上述分析可知，滤渣1含Fe2O3，滤渣1中含量最多的金属元素是Fe，滤渣2的主要成分是Al（OH）3及含硅杂质， 故答案为：Fe；Al（OH）3； （3）④中调节pH发生2CrO42﹣+2H+⇌Cr2O72﹣+H2O，则步骤④调滤液2的pH使之变小，增大氢离子浓度，平衡正向移动，利于生成Cr2O72﹣， 故答案为：小；2CrO42﹣+2H+⇌Cr2O72﹣+H2O； （4）向“滤液3”中加入适量KCl，蒸发浓缩，冷却结晶，过滤得到K2Cr2O7固体，由溶解度可知，冷却到40℃K2Cr2O7固体的溶解度在四种物质中较小、且溶解度较大，过滤分离产品最多，10℃时最合适；步骤⑤发生Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7↓+2NaCl，反应类型是复分解反应， 故答案为：d；复分解反应； （5）用m1 kg 铬铁矿粉（含Cr2O3 40%）制备K2Cr2O7，最终得到产品 m2 kg，产率为，由Cr原子守恒可知，则产率为×100%， 故答案为：×100%． 【点评】本题考查物质的制备实验，为高频考点，把握流程中发生的反应、混合物分离提纯、发生的反应为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识与实验的结合，题目难度不大． 　 10．（14分）砷（As）是第四周期ⅤA族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有着广泛的用途．回答下列问题： （1）画出砷的原子结构示意图　　． （2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2S3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫．写出发生反应的化学方程式　2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S　．该反应需要在加压下进行，原因是　增加反应物O2的浓度，提高As2S3的转化速率　． （3）已知：As（s）+H2（g）+2O2（g）=H3AsO4（s）△H1 H2（g）+O2（g）=H2O（l）△H2 2As（s）+O2（g）=As2O5（s）△H3 则反应As2O5（s）+3H2O（l）=2H3AsO4（s）的△H=　2△H1﹣3△H2﹣△H3　． （4）298K时，将20mL 3x mol•L﹣1 Na3AsO3、20mL 3x mol•L﹣1 I2和20mL NaOH溶液混合，发生反应：AsO33﹣（aq）+I2（aq）+2OH﹣⇌AsO43﹣（aq）+2I﹣（aq）+H2O（l）．溶液中c（AsO43﹣）与反应时间（t）的关系如图所示． ①下列可判断反应达到平衡的是　ac　（填标号）． a．溶液的pH不再变化 b．v（I﹣）=2v（AsO33﹣） c．c （AsO43﹣）/c （AsO33﹣）不再变化 d．c（I﹣）=y mol•L﹣1 ②tm时，v正　大于　 v逆（填“大于”“小于”或“等于”）． ③tm时v逆　小于　 tn时v逆（填“大于”“小于”或“等于”），理由是　tm时生成物浓度较低　． ④若平衡时溶液的pH=14，则该反应的平衡常数K为　　． 【分析】（1）砷元素原子序数为33，原子核外有四个电子层，最外层5个电子，据此写出原子结构示意图： （2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2O3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫，结合氧化还原反应电子守恒和原子守恒书写化学方程式，反应为气体体积减小的反应，增大压强可增加气体反应物的浓度，进而提高As2S3的转化速率； （3）①As（s）+H2（g）+2O2（g）=H3AsO4（s）△H1 ②H2（g）+O2（g）=H2O（l）△H2 ③2As（s）+O2（g）=As2O5（s）△H3 盖斯定律计算得到反应As2O5（s）+3H2O（l）=2H3AsO4（s）的△H； （4）①达到平衡时，正逆反应速率相等，各物质的浓度不变； ②反应从正反应开始进行，tm时反应继续正向进行； ③物质的浓度越大，反应速率越大； ④根据反应的离子方程式，计算平衡时各物种的浓度，可计算平衡常数． 【解答】解：（1）砷元素原子序数为33，原子核外有四个电子层，最外层5个电子，原子结构示意图为， 故答案为：； （2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2O3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫，砷元素化合价+3价变化为+5价，反应的化学方程式为2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S，增大压强，可增加O2反应速率，提高As2S3的转化速率； 故答案为：2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S；增加反应物O2的浓度，提高As2S3的转化速率； （3）已知：①As（s）+H2（g）+2O2（g）=H3AsO4（s）△H1 ②H2（g）+O2（g）=H2O（l）△H2 ③2As（s）+O2（g）=As2O5（s）△H3 则利用盖斯定律将①×2﹣②×3﹣③可得As2O5（s）+3H2O（l）=2H3AsO4（s）△H=2△H1﹣3△H2﹣△H3， 故答案为：2△H1﹣3△H2﹣△H3； （4）①a．溶液pH不变时，则c（OH﹣）也保持不变，反应达到平衡状态，故a正确； b．同一个化学反应，速率之比等于化学计量数之比，无论是否达到平衡，都存在v（I﹣）=2v（AsO33﹣），故b错误； c．c （AsO43﹣）/c （AsO33﹣）不再变化，可说明各物质的浓度不再变化，反应达到平衡状态，故c正确； d．由图可知，当c （AsO43﹣）=y mol•L﹣1时，浓度不再发生变化，则达到平衡状态，由方程式可知此时c（I﹣）=2y mol•L﹣1，所以c（I﹣）=y mol•L﹣1时没有达到平衡状态，故d错误． 故答案为：ac； ②反应从正反应开始进行，tm时反应继续正向进行，则v正 大于 v逆，故答案为：大于； ③tm时比tn时浓度更小，则逆反应速率更小，故答案为：小于；tm时生成物浓度较低； ④反应前，三种溶液混合后，Na3AsO3的浓度为3xmol/L×=xmol/L，同理I2的浓度为xmol/L，反应达到平衡时，生产c（AsO43﹣）为ymol/L，则反应生产的c（I﹣）=2ymol/L，消耗的AsO33﹣、I2的浓度均为ymol/L，平衡时c（AsO33﹣）=（x﹣y）mol/L，c（I2）=（x﹣y）mol/L，溶液中c（OH﹣）=1mol/L，则K==， 故答案为：． 【点评】本题为2017年广西考题，综合考查热化学方程式、化学平衡的计算以及影响因素等知识，侧重考查学生的分析能力、计算能力，题中易错点为（4），注意把握图象的分析以及数据的处理，难度中等． 　 [化学--选修3：物质结构与性质] 11．（15分）研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景．回答下列问题： （1）Co基态原子核外电子排布式为　1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2　．元素Mn与O中，第一电离能较大的是　O　，基态原子核外未成对电子数较多的是　Mn　． （2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为　sp　和　sp3　． （3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为　H2O＞CH3OH＞CO2＞H2　，原因是　H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大，范德华力较大　． （4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn（NO3）2中的化学键除了σ键外，还存在　π键、离子键　． （5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420nm，则r（O2﹣）为　0.148　nm．MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a'=0.448nm，则r（Mn2+）为　0.076　nm． 【分析】（1）Co是27号元素，可按照能量最低原理书写电子排布式；O为非金属性，难以失去电子，第一电离能较大； （2）CO2和CH3OH分子中C原子分别形成2、4个σ键； （3）水和甲醇分子间都存在氢键，二氧化碳和氢气常温下为气体，结合氢键数目和相对分子质量判断； （4）Mn（NO3）2为离子化合物，含有离子键、共价键，共价键含有σ键和π键； （5）阴离子采用面心立方最密堆积方式，位于顶点和面心；阳离子为体心立方堆积，体心和棱，以此计算半径． 【解答】解：（1）Co是27号元素，位于元素周期表第4周期第VIII