1_7.十年高考题分类.docx

北京曲一线图书策划有限公司 2024版《5年高考3年模拟》A版 专题十三　盐类的水解和沉淀溶解平衡 考点一　盐类的水解 1.(2022北京,1,3分)2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是(　　) A.醋酸钠是强电解质 B.醋酸钠晶体与冰都是离子晶体 C.常温下,醋酸钠溶液的pH>7 D.该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出 答案　B　醋酸钠属于强碱弱酸盐,是强电解质,A正确;醋酸钠晶体属于离子晶体,冰属于分子晶体,B不正确;醋酸钠水解,水溶液显碱性,C正确;过饱和醋酸钠溶液中加入的少量醋酸钠固体作为晶核,促进醋酸钠晶体析出,D正确。 2.(2022海南,13,4分)(双选)NaClO溶液具有漂白能力。已知25 ℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是(　　) A.0.01 mol·L-1溶液中,c(ClO-)<0.01 mol·L-1 B.长期露置在空气中,释放Cl2,漂白能力减弱 C.通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O HSO3−+HClO D.25 ℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+) 答案　AD　NaClO溶液中ClO-发生水解,浓度减小,A正确。长期露置在空气中,NaClO与空气中的CO2反应生成HClO,HClO见光分解生成O2和HCl,释放出O2,漂白能力减弱,B不正确。SO2、HSO3−均可被HClO氧化,C不正确。由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(OH-),pH=7.0时,c(H+)=c(OH-),故c(ClO-)=c(Na+);Ka(HClO)=c(H+)·c(ClO−)c(HClO),则c(HClO)c(ClO−)=c(H+)Ka(HClO)=1.0×10−74.0×10−8=2.5,则c(ClO-)<c(HClO),D正确。 3.(2022河北,9,3分)某水样中含一定浓度的CO32−、HCO3−和其他不与酸碱反应的离子。取10.00 mL水样,用0.010 00 mol·L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。 下列说法正确的是(　　) A.该水样中c(CO32−)=0.01 mol·L-1 B.a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-) C.当V(HCl)≤20.00 mL时,溶液中c(HCO3−)基本保持不变 D.曲线上任意一点存在c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)=0.03 mol·L-1 答案　C　滴加HCl溶液后,CO32−先和HCl反应生成HCO3−:CO32−+H+ HCO3−;CO32−全部转化为HCO3−后发生反应:HCO3−+H+ H2CO3。a点为第1个转折点,此时CO32−恰好和HCl反应完,c(CO32−)=0.010 00×20×10−310×10−3 mol·L-1=0.02 mol·L-1,此时溶液中存在质子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(CO32−)+c(OH-),A、B错误;a点到滴定终点消耗HCl溶液30 mL,其中CO32−反应生成的HCO3−与HCl反应消耗HCl溶液20 mL,水样中HCO3−与HCl反应消耗HCl溶液10 mL,故水样中c(HCO3−)=0.010 00×10×10−310×10−3 mol·L-1=0.01 mol·L-1,当V(HCl)≤20.00 mL时,设加入HCl溶液体积x mL,则c(HCO3−)=0.01×10×10−3+0.01×x×10−3(10+x)×10−3 mol·L-1=(10+x)×0.0110+x mol·L-1=0.01 mol·L-1,故溶液中c(HCO3−)基本保持不变,C正确;曲线起点处存在碳原子守恒c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)=0.03 mol·L-1,加入HCl溶液后,溶液体积增大,c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)<0.03 mol·L-1,D错误。 4.(2022江苏,12,3分)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L-1KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略,溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c(HCO3−)+c(CO32−)。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。 下列说法正确的是(　　) A.KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)>c(HCO3− ) B.KOH完全转化为K2CO3时,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3−)+c(H2CO3) C.KOH溶液吸收CO2,c总=0.1 mol·L-1溶液中:c(H2CO3)>c(CO32−) D.题图所示的“吸收”“转化”过程中,溶液的温度下降 答案　C　A项,KOH溶液吸收CO2所得溶液为K2CO3或KHCO3或K2CO3和KHCO3的混合物,由于溶液中HCO3−部分水解生成H2CO3,故c(H2CO3)<c(HCO3−),不正确;B项,根据质子守恒得,K2CO3溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO3−)+2c(H2CO3),不正确;C项,依据碳原子守恒,通入KOH溶液中的CO2的物质的量与KOH的物质的量相等,溶液中发生反应KOH+CO2 KHCO3,Kh(HCO3−)=KWKa1(H2CO3)=1.0×10−144.4×10−7≈2.3×10-8>Ka2(H2CO3),故KHCO3溶液中HCO3−的水解程度大于其电离程度,c(H2CO3)>c(CO32−),正确;D项,“吸收”“转化”过程中总反应方程式为CaO+CO2 CaCO3,反应可放出大量的热,使溶液温度升高,不正确。 5.(2022浙江1月选考,1,2分)水溶液呈酸性的盐是(　　) A.NH4Cl　　　B.BaCl2　　　C.H2SO4　　　D.Ca(OH)2 答案 A　NH4Cl属于盐类且因水解溶液呈酸性。 6.(2022浙江1月选考,23,2分)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol·L-1Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液,再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线: 下列说法正确的是(　　) A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸 B.当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCO3−+H+ CO2↑+H2O C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO32−)=c(OH-)-c(H+) 答案　C　0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液比0.2 mol·L−1 NaHCO3溶液碱性强,pH更大,向NaHCO3溶液中加入盐酸比向Na2CO3溶液中加盐酸先有CO2气体生成,故甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,A项错误。当滴加盐酸的体积为20 mL时,Na2CO3转化为NaHCO3,V1 mL时NaHCO3应继续与盐酸反应,但b点压强不变,则反应的离子方程式为HCO3−+H+H2CO3,B项错误。c点溶质为NaCl、NaHCO3,溶液呈碱性,可用酚酞作指示剂,d点溶质为NaCl和少量溶解的CO2,溶液呈弱酸性,可用甲基橙作指示剂,C项正确。NaHCO3溶液中存在质子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO32−),移项得c(H2CO3)-c(CO32−)=c(OH-)-c(H+);Na2CO3溶液中存在质子守恒:c(H+)+c(HCO3−)+2c(H2CO3)=c(OH-),移项得c(HCO3−)+2c(H2CO3)=c(OH-)-c(H+),D项错误。 名师点睛　向Na2CO3溶液中滴加盐酸,开始无气体生成(先发生反应CO32−+H+ HCO3−),一段时间后才产生气体;向NaHCO3溶液中滴加盐酸,立即有气体生成。 7.(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是　(　　) A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-) B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大 C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH) D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小 答案　C　酸性:醋酸>苯酚,故水解程度:C6H5ONa >CH3COONa,则等pH的C6H5ONa 和CH3COONa溶液中,c(CH3COO-)>c(C6H5O-),A不正确;NaOH溶液加热后,水的电离平衡正向移动,溶液中c(H+)增大,pH变小,B不正确;Ka(C6H5OH)=c(C6H5O−)·c(H+)c(C6H5OH),当溶液中c(H+)=10-10 mol·L-1时,c(C6H5O−)c(C6H5OH)=Ka(C6H5OH)c(H+)=1,C正确;C6H5OH抑制水的电离,C6H5ONa促进水的电离,C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa,水的电离程度增大,D不正确。 8.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是(　　) A.NH4NO3 B.(NH4)2SO4 C.KCl D.K2CO3 答案　D　选项A、B中两种铵盐由于NH4+水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液呈中性;选项D中K2CO3由于CO32−水解,溶液呈碱性,故选D。 9.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是(　　) A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32−+H2OHSO3-+OH- B.④的pH与①不同,是由于SO32−浓度减小造成的 C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的KW值相等 答案　C　本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,SO32−浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。 拓展延伸　　亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。 10.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是(　　) A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小 B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈 C.反应活化能越高,该反应越易进行 D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3 答案　B　A项,HA的Ka越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的Kh越大,错误;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁作正极被保护而不易生锈,正确;C项,活化能越高,反应越不易进行,错误;D项,C2H5OH和CH3OCH3的官能团不同,红外光谱图也不同,所以用红外光谱可以区分,错误。 11.(2018浙江4月选考,4,2分)下列物质溶于水后溶液显酸性的是(　　) A.KCl B.Na2O C.NH4Cl D.CH3COONa 答案　C　氯化钾是强碱强酸盐,其溶液显中性,故A错误;氧化钠溶于水发生反应:Na2O+H2O 2NaOH,溶液显碱性,故B错误;氯化铵溶液中,NH4+水解,溶液显酸性,故C正确;醋酸钠是强碱弱酸盐,其溶液显碱性,故D错误。 12.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是　(　　) A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)> c(Cl-)> c(CH3COOH)>c(H+) 答案　AD　A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 mol·L-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-) +c(OH-)=0.1 mol·L-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.77×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,即同浓度时电离程度HCOOH>NH3·H2O,则水解程度HCOO-<NH4+,HCOONa溶液中c(H+)大于NH4Cl溶液中c(OH-),故A项正确。B项,等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液,因Ka(HCOOH)>Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)< n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得HCOOH与HCOONa物质的量之比为1∶1的溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)①,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-) +c(OH-)②,②×2-①得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后得CH3COONa、NaCl和CH3COOH物质的量之比为1∶1∶1的混合液,且pH<7,则CH3COOH的电离程度大于CH3COO-水解程度,可得c(Na+)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),故D项正确。 思路梳理　1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应); 2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小); 3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒且结合等量代换。 13.(2016四川理综,7,6分)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 mol<n(CO2)≤0.015 mol时发生的反应是:2NaAlO2+CO2+3H2O 2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是(　　) 选项 n(CO2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度 A 0 c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2-)>c(OH-)>c(CO32−) C 0.015 c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32−)>c(OH-) D 0.03 c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+) 答案　D　A项,n(CO2)=0时,溶液为NaAlO2和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-),则c(Na+)<c(AlO2-)+c(OH-),故错误;B项,n(CO2)=0.01 mol时,发生反应: 2NaOH　+　CO2 Na2CO3+H2O　① 2 1　　 1 0.02 mol 0.01 mol 0.01 mol 此时所得溶液为NaAlO2和Na2CO3的混合溶液,AlO2-、CO32−均发生微弱水解,水解生成的粒子浓度应小于水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)<c(CO32−),故错误;C项,反应①结束后继续通入CO2 0.005 mol发生反应: 2NaAlO2+CO2+3H2O 2Al(OH)3↓+Na2CO3　② 2　　　 1　　　　　　　　　　　1 0.01 mol　0.005 mol　　　　　　　 0.005 mol 此时所得溶液为Na2CO3溶液,溶液中c(Na+)>c(CO32−)>c(OH-)>c(HCO3-),故错误;D项,反应②结束后继续通入CO2 0.015 mol发生反应: Na2CO3　+　CO2　+　H2O 2NaHCO3　③ 　1　　　　　1　　　　　　　　　2 0.015 mol　0.015 mol　　　　　　0.03 mol 此时所得溶液为NaHCO3溶液,溶液中c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+),故正确。 14.(2015安徽理综,13,6分)25 ℃时,在10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O) B.加入10 mL盐酸时:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-) C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+) D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+) 答案　B　NH3·H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)>c(Na+)>c(NH3·H2O),A项不正确;加入10 mL 0.1 mol·L-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)可知B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl-),C项不正确;加入20 mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(NH4+)<c(Cl-),D项不正确。 15.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是　(　　) A.KWc(H+)<1.0×10-7mol/L B.c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32−)+c(H2CO3) C.c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32−) D.c(Cl-)>c(NH4+)>c(HCO3-)>c(CO32−) 答案　C　根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,KWc(H+)=c(OH-),滤液pH<7,则c(OH-)<1.0×10-7 mol/L,正确;B项符合物料守恒关系,正确;C项,根据电荷守恒有c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32−)+c(Cl-),而c(Cl-)≠c(Na+),故错误。 16.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是(　　) 加入的物质 　　　　　结论 A. 50 mL 1 mol·L-1 H2SO4 反应结束后,c(Na+)=c(SO42−) B. 0.05 mol CaO 溶液中c(OH-)c(HCO3-)增大 C. 50 mL H2O 由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变 D. 0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变 答案　B　A项,0.05 mol Na2CO3与0.05 mol H2SO4刚好反应生成Na2SO4,即所得溶液为Na2SO4溶液, c(Na+)=2c(SO42−);B项,向含0.05 mol Na2CO3的溶液中加入0.05 mol CaO,得到CaCO3和NaOH,故c(OH-)c(HCO3-)增大;C项,加水稀释Na2CO3溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)·c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na2SO4溶液,溶液中c(Na+)增大。 17.(2015江苏单科,14,4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.向0.10 mol·L-1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32−) B.向0.10 mol·L-1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32−) C.向0.10 mol·L-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2[c(SO32−)+c(HSO3-)+c(H2SO3)] D.向0.10 mol·L-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-) 答案　D　A项,依据电荷守恒可得c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32−)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32−)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+ c(NH4+)=2c(SO32−)+c(HSO3-)+c(OH-)①;由物料守恒知,c(Na+)=c(SO32−)+c(HSO3-)+c(H2SO3)②;又pH=7,c(H+) =c(OH-)③,①、②、③联立得:c(NH4+)+c(H2SO3)=c(SO32−),则c(SO32−)>c(NH4+)。C项,未通SO2之前,Na2SO3 溶液中物料守恒:c(Na+)=2[c(SO32−)+c(HSO3-)+c(H2SO3)],通入SO2后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)<2[c(SO32−)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]。D项,由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)①;由物料守恒知:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)②;由pH=7知c(H+)=c(OH-)③,由①、③式推知c(Na+)>c(Cl-),把②、③式代入①中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。 18.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10 mol·L-1NaHCO3溶液的说法正确的是(　　) A.溶质的电离方程式为NaHCO3 Na++H++CO32− B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32−) D.温度升高,c(HCO3-)增大 答案　B　NaHCO3的电离方程式为NaHCO3 Na++HCO3-,故A项错误;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32−),故C错误;温度升高,促进HCO3-水解,c(HCO3-)减小,故D错误。 19.(2014四川理综,6,6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO32−)>c(HCO3-)>c(OH-) B.20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶中:c(CH3COO-) >c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NH4+)+c(OH-) D.0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH) 答案　B　A项,NaHCO3+NaOH Na2CO3+H2O,故溶液中离子浓度大小关系应为c(Na+)>c(CO32−)>c(OH-) >c(HCO3-),错误;B项正确;C项,两溶液混合,NH3·H2O过量,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),c(NH4+)>c(Cl-),故c(Cl-) +c(H+)<c(NH4+)+c(OH-),错误;D项,两溶液等体积混合后,得CH3COONa溶液,根据质子守恒得c(OH-)=c(H+) +c(CH3COOH),故错误。 20.(2014江苏单科,14,4分)25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol·L-1CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-) B.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-) C.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合:23c(Na+)=c(CO32−)+c(HCO3-)+c(H2CO3) D.0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O42−)+c(HC2O4-) +c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 答案　AC　A项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应生成浓度均为0.05 mol·L-1 的NaCl、CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1>c(CH3COO-) >c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,故c(NH4+)>c(NH3·H2O),B项错误;C项,根据物料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2O42−)+ c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。 方法归纳　出现等式关系时一般要用到守恒原理解题,C项中要用到物料守恒,即n(Na)n(C)=32,则2c(Na+)= 3[c(CO32−)+c(HCO3-)+c(H2CO3)];D项中要用到电荷守恒,关键要找全溶液中的阴、阳离子。 对比突破　NH3·H2O与NH4Cl按物质的量之比1∶1混合,溶液呈碱性,即NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,故可只考虑NH3·H2O的电离而忽略NH4+的水解,所以有c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+);类似的还有CH3COOH和CH3COONa按物质的量之比1∶1混合,溶液呈酸性,有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。 21.(2013广东理综,12,4分)50 ℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0 mol·L-1 B.饱和小苏打溶液中:c(Na+)=c(HCO3-) C.饱和食盐水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) D.pH=12的纯碱溶液中:c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1 答案　C　pH=-lgc(H+),pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4 mol·L-1,A项错误;小苏打是弱酸的酸式盐,HCO3-+H2O H2CO3+OH-,c(Na+)>c(HCO3-),B项错误;饱和食盐水中存在H+、Na+、Cl-、OH-4种离子,依据电中性原则可知C项正确;常温下,在pH=12的纯碱溶液中,c(H+)=1.0×10-12mol·L-1,c(OH-)=KWc(H+)=1.0×10-2 mol·L-1,温度升高,KW增大,c(H+)不变,则c(OH-)增大,D项错误。 22.(2013浙江理综,12,6分)25 ℃时,用浓度为0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是(　　) A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZ<HY<HX B.根据滴定曲线,可得Ka(HY)≈10-5 C.将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+) D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)=Ka(HY)·c(HY)c(Y-)+c(Z-)+c(OH-) 答案　B　由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX,故相同温度下,同浓度的三种酸的导电能力大小顺序为HZ>HY>HX,A错误;HY+NaOH NaY+H2O,当V(NaOH)=10.00 mL时,HY被中和掉一半,此时溶液中c(HY)≈c(Y-),c(H+)=10-5 mol/L,Ka(HY)=c(H+)·c(Y-)c(HY)≈c(H+)=10-5,B正确;因HY酸性强于HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的NaX与NaY的混合溶液,考虑到X-的水解程度大于Y-,故最终溶液中离子浓度的大小顺序为c(Y-)>c(X-)>c(OH-) >c(H+),C错误;HY与HZ混合,达到平衡时,根据电荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D错误。 23.(2013重庆理综,2,6分)下列说法正确的是(　　) A.KClO3和SO3溶于水后能导电,故KClO3和SO3为电解质 B.25 ℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V醋酸<VNaOH C.向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成 D.AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)<K(AgCl) 答案　D　SO3溶于水且与水反应生成H2SO4,H2SO4为电解质,SO3为非电解质,A不正确;等浓度醋酸溶液与NaOH溶液等体积混合后,二者恰好中和时溶液显碱性,只有醋酸溶液稍过量时所得溶液才可显中性,B不正确;AlO2-与HCO3-在溶液中反应生成Al(OH)3和CO32−,C不正确;难溶物向更难溶物转化较易实现,D正确。 24.(2012江苏单科,15,4分)25 ℃时,有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH的关系如下图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是(　　) A.pH=5.5的溶液中:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-) B.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-) C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1 D.向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-) 答案　BC　A项,由图示可知,pH=4.75时,c(CH3COO-)=0.050 mol·L-1,若pH由4.75→5.5,溶液酸性减弱,说明CH3COONa的量增加,即c(CH3COO-)>0.050 mol·L-1,c(CH3COOH)<0.050 mol·L-1,c(CH3COOH)<c(CH3COO-), 故错误;B项,W点时,c(CH3COO-)=c(CH3COOH)=0.050 mol·L-1,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-),故c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-),故正确;C项,由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),结合c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,可得c(Na+)+c(H+)-c(OH-)=c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1-c(CH3COOH),即c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1,故正确;D项通入0.05 mol HCl气体完全反应后,溶液为0.1 mol·L-1的CH3COOH和0.05 mol·L-1的NaCl的混合溶液,根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+ c(OH-)+c(Cl-),c(Na+)=c(Cl-),故c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),而c(CH3COOH)≠c(CH3COO-),故错误。 25.(2012安徽,12,6分)氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知25 ℃时: ①HF(aq)+OH-(aq) F-(aq)+H2O(l) ΔH=-67.7 kJ·mol-1 ②H+(aq)+OH-(aq) H2O(l)　ΔH=-57.3 kJ·mol-1 在20 mL 0.1 mol·L-1氢氟酸中加入V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液。下列有关说法正确的是(　　) A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为: HF(aq) F-(aq)+H+(aq)　ΔH=+10.4 kJ·mol-1 B.当V=20时,溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+) C.当V=20时,溶液中:c(F-)<c(Na+)=0.1 mol·L-1 D.当V>0时,溶液中一定存在:c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+) 答案　B　A项,由①-②得:HF(aq) H+(aq)+F-(aq)　ΔH=-10.4 kJ·mol-1;B项,当加入20 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液时,溶液中HF恰好完全反应生成NaF和H2O,依据水电离的c(H+)和c(OH-)相等建立质子守恒:c(OH-)=c(HF)+c(H+);C项,当V=20时,溶液总体积约为40 mL,则c(Na+)<0.1 mol·L-1;D项,当V>0时,可能存在HF过量,即有可能出现c(F-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)。 26.(2012天津理综,5,6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是(　　) A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7