污水处理厂日常水质监测体系.docx

污水处理厂日常水质监测体系 1.1 水质检测方案 1.1.1 采样与储存 用于检测水质的进水水样和出水水样分别在接收点和交付点和规定的其它采样点采集。采样分为自动采样设备和人工采样： 进水水样和出水水样均每日连续二十四（24）小时使用自动采样设备采集水样时。自动采样设备每日上午9：00开始采样，采样间隔为两（2）小时。于次日上午9：30提取自动采样设备采集的混合水样。 每日提取的混合水样应分装A和B两瓶，A瓶自行检测，B瓶留作备用水样。每瓶备用水样应不少于二千（2000）毫升，瓶上明确标明采样人、采样日期和采样点，进水和出水的备用水样须分开在4℃保存，保存时限为四十八（48）小时。 人工采样方法、频次如下表所示： 表1-1 人工采样方法、频次和采样点 样品名称 采样点 样品数量 采样方法 总量 采样频次 生化池 生化反应池 500mL 水面1米以下 500mL 每天1次 脱水前污泥 脱水前贮泥池 500mL 500ml 每天1次 脱水后污泥 污脱水间 500g 500g 每天1次 采样方法、数量须执行国家及行业标准《水质采样方案设计技术规定HJ495-2009》和国家标准《水质采样技术指导HJ494-2009》的要求。人工采样（除微生物检测采样）应先将采样容器用水样反复冲洗三次以上，微生物水样的采样容器必须为经过灭菌的玻璃瓶。所有采样器具在采样完成后应及时用清水清洗干净，为下一次采样做好准备。 水样储存执行国家标准《水质采样样品的保存和管理技术规定》（HJ493-2009）的要求。 采样及储存操作应执行公司《取样操作管理办法》，具体如下： 【取样操作管理办法】 1.目的 为保证污水处理厂取样操作的规范化和制度化，特制定本办法。 2.适用范围 本办法适用于污水处理厂水样的采集及处理管理。 3.管理细则 3.1样品分类 3.1.1瞬时样 从水体中不连续地随机采集的样品称之为瞬时样。针对本厂而言，包括进水、出水或系统中间流程的水（混合液）样。 3.1.2混合样 在同一采样点上时间为基础，按照已知比例间歇混合在一起的样品称之为混合样。针对我厂而言，包括进水、出水。 3.1.3泥样 在脱水机出泥口采集的泥饼样品。 3.2.样品采集 3.2.1采样器具 进水、出水、生物池混合液及泥饼应分别采用单独的采样工具。 3.2.2采样器的清洗 进、出水及瞬时样在采样前应用样品对采样器进行三次以上的冲洗。所有采样器具在采样完成后应及时用清水清洗干净，为下一次采样做好准备。其中大肠杆菌水样的采样容器必须经过灭菌的玻璃瓶。 3.2.3采样地点 3.2.3.1进水瞬时样及混合样采样点在粗格栅前。 3.2.3.2出水瞬时样及混合样采样点在出水口臭氧接触池后。 3.2.3.3泥饼采样点在脱水机出泥口。 3.2.3.4脱水机进泥浓度在储泥池取混合样。 3.2.3.5其它样品采样点根据实际情况进行选择。 3.2.4采样操作 3.2.4.1水样的采集必须在指定时间及地点进行采集，当样品中含有大块的漂浮物或其它杂物时，应重新采样，以保证采集水样的代表性。 3.2.4.2在采样时要注意采样工具及设备的安全，不得将采样工具落入水中或脱水机内。 3.2.4样品保存 3.2.4.1采集的瞬时样及混合样应使用指定的容器储存。 3.2.4.2样品储存容器外部应由采样人贴上标签，标签内容包括样品名称、取样人、取样时间等相关信息。 3.2.4.3所采集的瞬时样在样品采集完成后应加盖保存，以防混入其它样品。 3.2.4.4瞬时样在采集完成后应立即放在冰柜内进行保存，混合样在每次采集后应立即放入冰柜内进行保存。 1.1.2 检测指标和频率 1. 检测指标和频率 本项目的人工检测项目和周期将按照下表中列明内容执行： 表1-2 混合液检验指标 采样点 实验项目 实验方法依据 检测频次 曝气池 30分钟沉降比（SV30） 30分钟沉降比，引用《30分中沉降比实验法》、《曝气池工况指标及污泥分析指标的测定》等文件 每日一次 混合液悬浮固体（MLSS） 混合液污泥指数（SVI） 挥发性悬浮固体（MLVSS） 生物 镜检 原生动物：钟虫累枝虫漫游虫循纤虫 后生动物：轮虫线虫草履虫 菌胶团状况：颜色、状态 上清液状况：清澈度 引用《生物镜检法》 每日一次 表1-3 水质检测项目和周期 序号 项目 周期 序号 项目 周期 1 pH值 每日一次 15 硫化物 每月一次 2 悬浮物SS 16 石油类 3 生化需氧量BOD5 17 苯胺 4 化学需氧量COD 18 挥发酚 5 总氮TN 19 动植物油 6 氨氮NH3-N 20 铜及其化合物 每半年一次 7 总磷TP 21 锌及其化合物 8 粪大肠菌群数 22 铅及其化合物 9 氯化物 23 汞及其化合物 10 水温 24 六价铬 11 溶解性总固体 每周一次 25 总铬 12 色度 26 总镍 13 阴离子表面活性剂 27 总镉 14 氰化物 每月一次 28 硫酸盐 表1-4 污泥检测指标 采样点 检测频次 实验项目 脱水前污泥 每日一次 进泥浓度 脱水后污泥 含水率 有机质 1.1.3 人工检测方法 检测方法依据 各种水质指标的检测分析方法执行《城市污水处理厂运营、维护及其安全技术规程》（CJJ60-2011）和《城镇污水处理厂污染物排放标准》（DB11/890-2012）的相关要求。 按《中华人民共和国强制检定的工作计量器具检定管理办法》（国发【1987】 31号）对水质检测设备进行校验。 表1-5 污水检验方法 污水采样点 项目 实验方法依据 备注 进水、出水 以及其它采样点 COD HJ828-2017 本方法与《城市污水处理厂运营、维护及其安全技术规程》（CJJ60-2011）有冲突，自2017年5月1日，COD国标法由GB11894-1989变更为HJ 828-2017，故采用新国标法 BOD5 HJ505-2009 SS GB/T11901-1989 NH3-N HJ535-2009 TN HJ636-2012 T-P GB/T11893-1989 pH GB/T6920-1986 粪大肠杆菌 HJ/T347-2007 表1-6 污泥试验方法依据 采样点 项目 实验方法依据 脱水前污泥 进泥浓度 CJ/T221-2005.2、 脱水后污泥 含水率 有机质 CJ/T221-2005.1 检验条件 1）化验室条件满足检测方法标准的要求； 2）处理污水是连续性过程，没有固定的产品形式，水质检测是对处理前水样、处理中间水样、处理后水样的全过程分析，按照相关行业标准进行抽检； 3）对工艺流程中的污水和污泥都进行相应的检测； 4）在检测工作中，以下情况发放质控样： l 日常质量保证； l 仪器校核； l 方法实验。 图1-1 检测程序流程图 1.1.4 在线监测方法 在线监测项目 根据相关规定及工艺控制的要求，在本项目商业试运营之前，项目公司将在全厂各工艺处理段设置仪表，部分主要仪表列出如下： （1） 在进水仪表间设置pH计、COD分析仪、氨氮分析仪、TP分析仪，在进水渠设置流量计，检测进厂水主要水质指标及进水水量。 （2）在生物池厌氧段设置ORP分析仪、MLSS仪和溶解氧仪，在缺氧段设置ORP分析仪、MLSS仪和溶解氧仪，在好氧段设置MLSS仪、溶解氧仪。 （3）在鼓风机房空气总管上设置空气流量计、压力表、温度计。 （4）在进水井、进水泵房、回流污泥泵房等设置超声波液位计。 （5）在加药间加药管设置电磁流量计，在药液罐设置超声波液位计。 （6）在出水检测间设置pH计、COD分析仪、氨氮分析仪，TP分析仪。在出厂水总管装设电磁流量计，检测出厂水主要水质指标及水量。 （7）在污泥脱水机的加药管和进泥管上装设电磁流量计。 （8）在厂房内设置沼气/硫化氢报警仪和温/湿度检测仪。 通过以上仪表设置，在线监测COD、氨氮、pH、TP等主要水质指标及进出水水量，并与环保行政主管部门联网。 在线监测数据实时上报 污水处理厂在线监控需满足《水污染源在线监测系统安装、验收、运行与考核技术规范》（HJ/T 353-355-2007）、《国控重点污染源自动监控能力建设项目污染源监控现场端建设规范》（环发[2008]25号）等规范。 日常运营中，对项目协议规定的需要在线监测的水质指标进行连续的在线监测，并实时将检测数据上传至政府主管部门监控中心。 本项目建设有中控系统，由中央监控站、现场PLC控制站、相关仪表及监控系统组成，运行数据及视频图像满足污水处理厂信息化标准要求。污水厂实时运行数据应从前端工业计算机及服务器采用地方接受的方式接入信息中心核心服务器，具体数据格式满足信息中心数据库标准；实时运行数据具备断网续传功能（即网络中断后将污水厂运行数据就地存储，网络恢复后可继续上传至信息中心）。组态软件与信息中心现运行程序保持一致。 本项目在选择在线监控设备时严格把关，确保品质保障，相关设备仪表均具有国国家计量器具型式批准证书或生产许可证；具有中国环境保护产品认证证书；并通过国家环境保护总局环境监测仪器质量监督检验中心适用性检验。 COD、氨氮、TP等在线检测设备选用国际知名品牌。 1.1.5 检测数据记录与分析 检测数据记录报表 项目公司将记录每次日常检测和在线监测的所有结果，包括：每日进出水的五日生化需氧量（BOD5）、化学需氧量（COD）、悬浮物（SS）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、总氮（TN）、粪大肠菌群数以及出厂污泥的含水率。其中，COD、SS、NH3-N、TP、pH五项指标检测结果以在线监测数据为准，并以人工检测结果进行复核，对于在线监测不涉及的指标以人工检测结果为准。 水质检测结果按公司规定表格样式或项目主管单位规定的格式填写，在出水水质指标超标或进水水质指标超标时，项目公司将立即通知政府主管部门。 本项目提供报表格式如下： 150 XX市污水处理厂工程PPP项目第二卷 技术文件 第四册 运营管理方案 表1-7 污水处理厂水质日监测明细表 项目 污水量 （立方米） 污泥 进水指标（mg/L） 出水指标（mg/L） 进水流量计 出水流量计 污泥量 含水率 日期 显示值 显示值 吨 % BOD5 SS COD NH4+-N TP TN pH BOD5 SS COD NH4+-N TP TN pH 水温 色度 主管： 填表人： 报送日期： 联系电话： 表1-8 污水处理厂水量、泥量月报表 项目 数值 备注 再生水处理量（万立方米） 本月再生水处理总量 本年累计 本月日最高处理量 本月日最低处理量 出水水质 达标天数 不达标天数 耗电量（度） 本月 本年累计 COD消减量（吨） 本月 本年累计 污泥量（吨） 本月 本年累计 干污泥量（吨） 本月 本年累计 污泥泥饼月均含水率 主管： 填表人： 报送日期： 联系电话： 表1-9 污水处理厂进水水质月报表 序号 项目 月平均值 最髙值及日期 最低值及日期 备注 1 pH值 2 悬浮物SS （mg/L） 3 生化需氧量BOD5（mg/L） 4 化学需氧量COD （mg/L） 5 氨氮NH4+-N （mg/L） 6 总磷TP （mg/L） 7 氯化物C1—（mg/L） 8 色度 9 溶解性固体（mg/L） 10 油类（mg/L） 11 苯胺（mg/L） 12 挥发酚（mg/L） 13 氟化物（mg/L） 14 硫化物（mg/L） 15 氰化物（mg/L） 16 水温（°C） 主管： 填表人： 报送日期： 联系电话： 注：上表检测指标为投标文件中约定指标 表1-10 污水处理厂出水水质月报表 报送单位：月份： 序号 项目 月平均值 最髙值 最低值 备注 1 pH值 2 悬浮物SS（mg/L） 3 生化需氧量BOD5（mg/L） 4 化学需氧量COD（mg/L） 5 氨氮NH3-N（mg/L） 6 总磷TP（mg/L） 7 氯化物C1—（mg/L） 8 色度 9 溶解性固体（mg/L） 10 粪大肠菌群数（个/L） 11 阴离子表面活性剂 12 油类（mg/L） 13 苯胺（mg/L） 14 挥发酚（mg/L） 15 硫化物（mg/L） 16 氰化物（mg/L） 17 水温（°C） 主管： 填表人： 报送日期： 联系电话： 注：上表检测指标为投标文件中约定指标 检验分析程序及改进 检验分析程序流程图如下： 图1-2 检验分析程序流程图 检验分析改进为确保检验分析质量和持续改进，项目公司将对检验结果和机构进行如下处理或要求： l 定期对数据进行分析，查找分析误差、系统误差及产生原因； l 对检验分析仪器仪表定期送检和做比对试验； l 对委托检验机构的仪器仪表进行定期的检测，将委托检验机构列入合格供方名单，并按照合格供方要求定期评审。 质量控制 化验室采取必要手段进行质量控制（QC），可采用平行样分析，加标回收分析，标准物质对比分析，室内互检、室间互检，方法比较分析，质量控制图的绘制等方式，具体按下列规定进行水质检验质量控制。 (1)平行样测定 实验室平行样是判断检测结果精密度的主要指标。每个水样样品，需同时做平行样，其允许差应满足相关标准规范《固定污染源监测 质量保证与质控控制技术规范》（HJ/T 373-2007）。 （2）质控样/标样检定 每日实验检测项目，每个水样样品需带质控/标样，质控/标样根据检测水样大小选择合适的质控/标样，其中标样的相对误差应在5%以下。其中不能使用配置绘制标准曲线的标液，同时作为质控，检查实验的准确性。应从新配置新标液，作为质控标样。 l1）滴定法检测 a.滴定用标准溶液至少两个月重新标定一次，可重新配制并且用质控溶液进行比对。 2）分光光度法，原子吸收分光光度法及荧光光度法 a.至少三个月作校准曲线一次，至少五个浓度点，标准曲线范围要覆盖被测样品浓度。 b.至少三个月用加标法或质控溶液进行比对，加标回收率应在80%～120%之间，质控控制在质控范围内，如有偏差，应检查原因。水质检测的核实和抽查 水质检测的核实和抽查 （1）对出水的抽检由XX市环保局指定或者委托的具有法定资质资格的第三方检测机构进行。 （2）抽检时在出水采样点取二十四（24）小时混合样或瞬时样进行检测，出水检测五日生化需氧量（BOD5）、化学需氧量（COD）、悬浮物（SS）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、总氮（TN）、粪大肠菌群数。 （3）XX市环保局核实或抽查的结果与项目公司自检结果不一致时，可以委托经双方认可的有相应资质的检测机构的检测结果为准。 1.2 化验室配置标准 化验室功能分区如下： 污水处理厂化验室应分为五个功能区：综合分析室、高温操作室、精密仪器室、药品仪器库房、化验办公室： l 综合分析室：主要是指化验员日常对水样、泥样按规程进行操作并且活动最频繁的房间。标准要求：面积约30平方，配置标准：上水下水、通风橱、配电、中央操作台、空调； l 高温操作室，标准要求：面积约10平方。配置标准：上水下水、边操作台，高温操作室要求两厢和三厢电源同时都设置； l 精密仪器室，标准：面积约10平方，配置标准：配电（两相电即可）、边操作台、空调、不透光窗帘； l 药品仪器库房：标准：设置药品柜二个，玻璃仪器架若干（根据实际尺寸决定），有毒危险品“双锁”专柜（或保险柜）一个，不需要设水和电； l 化验办公室（空调），只设两相电即可。 化验室各类仪器、设备、药品配置标准如下： 表1-11 仪器、设备配置标准 序号 名称 数量（台） 备注 1 电子天平 1 感量：0.0001g 2 紫外分光光度计 1 光学系统：双光束 要求波长范围达到190nm-1100nm（14300-16900元）。最好选用上海精密仪器或XX市普希生产。 3 双目生物显微镜 1 4 数显精密酸度计 1 5 不锈钢生化培养箱 1 6 便携式溶氧测定仪 1 建议使用进口 7 高压蒸汽消毒器 1 建议采用医用 8 COD数显加热仪 1 COD检测用 9 六联电炉 1 COD检测用，配套全玻璃回流装置 9 马弗炉 1 10 电热鼓风干燥箱 2 11 不锈钢电热蒸馏水器（或纯水机） 1 12 冰箱 2 只带冷藏；玻璃门 13 恒温水浴锅 1 14 高温电炉 2 单体 15 磁力搅拌器 1 16 真空抽滤设备 1 17 超净工作台 1 18 恒温培养箱 1 表1-12 装备配置标准 序号 名称 型号 数量（个） 备注 1 实验台 2200*750*800（钢架结构） 2 2 中央水斗台 R750*1500*800 2 3 实验台 2700*750*800 7 4 实验台（含水斗） 2700*750*800 1 5 通风柜 1800*800*2350 2 6 风机 2 7 风管 4 8 试剂架 1300*200*800 8 9 药品柜 900*400*1800 1 10 器皿柜 900*400*1800 2 11 仪器架 2000*400*1800 2 12 实验凳 2 表1-13 玻璃制品配置标准 序号 名称 型号 数量（个） 备注 1 溶解氧瓶 （带磨口玻璃塞） 250mL 50 300mL 50 2 称量瓶 内径30mm 20 内径50mm 20 3 具塞（磨口）刻度管 10mm 10 4 具塞纳氏比色管 50mL 40 25mL 24 5 酸式滴定管 50mL 10 6 碱式滴定管 50mL 2 7 棕色酸式滴定管 50mL 10 8 刻度吸管 10mL 30 5mL 20 2mL 20 1mL 15 9 比色皿 10mm 10 20mm 10 30mm 10 10mm（石英） 4 10 移液管 25mL 10 20mL 10 15mL 10 10mL 10 5mL 10 2mL 10 1mL 10 11 烧杯 1000mL 20 500mL 20 250mL 20 200mL 20 150mL 20 表1-14 其他制品配置标准 序号 名称 型号 数量 备注 1 滴定管台 大理石 2 2 滴定管架 2 3 烧瓶夹 活动式 15 4 冷凝管架（铁） 活动式 10 5 打孔器 6*1 3 6 坩埚钳子 长（不锈钢） 3 7 漏斗架 4~6孔（木制） 1 8 比色管架 5*12孔（中）木制 3 9 定量滤纸 中速Φ9cm 10 中速Φ12.5cm 10 10 医药用胶手套 10 11 防护眼镜 3 12 塞子 橡皮（各种大小规格） 20 软木（各种大小规格） 20 13 灭火器 四氯化碳、二氧化碳 2 14 塑料瓶 1000mL 10 500mL，小口 10 15 洗瓶刷 大 5 中 5 小 5 16 滴定管刷 长柄50mL 2 17 胶皮管 6*9 100 单位：米 18 温度计 100℃ 2 200℃ 2 300℃ 2 19 剪刀 18cm，不锈钢 2 20 镊子 16cm 2 21 采样瓶 1000mL 5 500mL 5 22 石棉网 25*25 10 23 标签纸 大、中、小 10 单位：包 24 牛角匙 3件/套 5 单位：套 25 玻璃珠 7-8cm 1 单位：公斤 3-4cm 1 单位：公斤 26 脱脂棉 500g/包 1 单位：包 27 试电笔 2 28 活塞脂 500mL 1 单位：盒 29 工具箱 优质 1 单位：套 30 电吹风 优质 1 31 计算器 台式 1 32 计算器 CASIOfx 2 33 升降台 15*25 1 20*20*27 1 15*15*23 1 34 托盘天平 200g/0.2g 2 35 化验室人员工作服 4 36 毛巾 4 37 香皂 4 38 吸耳球 10 39 比色管架 2.5*12木制 1 40 酒精灯 2 41 接种棒 4 42 定性滤纸（中速） 12.5CM 10 单位：盒 43 标签纸 200 表1-15 药品配置标准 序号 名称 型号 数量（瓶） 备注 1 重铬酸钾 GR500g 3 基准或优级纯试剂 2 硫酸亚铁铵 AR500g 6 3 硫酸银 AR100g 6 4 硫酸汞 AR100g 3 5 邻菲罗啉 AR25g 2 6 硫酸 2500mL（塑） 12 7 硫酸亚铁 AR500g 1 8 硼酸 AR500g 8 9 亚甲基兰 AR25g 2 10 甲基红 AR25g 2 11 无水乙醇 AR500mL 8 12 钼酸铵 AR500g 2 13 酒石酸锑氧钾 AR500g 4 14 过硫酸钾 AR500g 6 推荐进口默克 15 抗坏血酸 AR100g 8 16 酚酞 AR25g 2 17 无水碳酸钠 AR500g 1 18 三氯化铁 AR500g 2 19 氯化铵 AR500g 2 20 硫酸镁 AR500g 2 21 硫酸锰 AR500g 2 22 碘化钾 AR500g 2 23 氢氧化钠 AR500g 8 24 硫代硫酸钠 GR500g 4 25 可溶性淀粉 AR500g 1 26 变色硅胶 500g 4 27 磷酸氢二钾 AR500g 1 28 磷酸二氢钾 AR500g 1 29 无水氯化钙 AR500g 1 30 十二水合磷酸氢二钠 AR500g 1 31 盐酸 GR500mL 4 32 甲基橙 AR25g 2 33 pH试纸 1—14 20 单位：本 34 凡士林 1 35 硝酸银 AR100g 1 36 氯化钠 AR500g 1 37 铬酸钾 AR500g 1 38 氨水 AR500ML 6 39 发烟硫酸 AR250mL 20% 6 40 硫酸铝钾 AR500g 1 41 硝酸钾 AR500g 1 42 氢氧化铝 AR500g 3 43 硫酸锌 AR500g 6 44 苯酚 AR500g 2 45 葡萄糖 AR500g 2 46 谷氨酸 AR25g 2 47 碘化汞 AR100g 6 48 酒石酸钾钠 AR500g 6 49 邻苯二甲酸氢钾 GR500g 2 50 氯铂酸钾 AR500g 2 51 氯化钴 AR500g 2 52 硫酸钾 AR500g 2 53 硫酸铜 AR500g 2 54 水杨酸 AR500g 2 55 氯化锌 AR500g 2 56 乳糖蛋白胨 AR500g 2 57 EC培养基 AR500g 4 1.3 化验检测技术规程 1.3.1 各水质指标检测技术规程 1.3.1.1 化学需氧量（COD）指标检测 1 定义、原理及干扰消除 1.1 定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。 1.2 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。 注 1：在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 注 2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是CODCr的一部分。 注：方法的适用范围： ①本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。 ②当取样体积为10.0 ml时，本方法的检出限为4 mg/L，测定下限为16 mg/L。未经稀释的水样测定上限为700mg/L，超过此限时须稀释后测定。 ƒ用0.25mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/l，用0.025mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/l的COD值，但低于10 mg/l时测量准确度较差。 1.3 干扰及消除 本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比m[HgSO4] : m[Cl-]≥20:1 的比例加入，最大加入量2 ml（按照氯离子最大允许浓度1000mg/L计）。水样中氯离子的含量可采用GB 11896或HJ 506附录A或本标准附录A进行测定或粗略判定，也可测定电导率后按照HJ 506附录 A 进行换算，或参照 GB 17378.4测定盐度后进行换算。 2 试剂 监测时重铬酸钾标准试剂的重铬酸钾应符合国家标准的基准或优级纯试剂，其他监测试剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂；监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 2.1硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml，优级纯。 2.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在 105℃烘箱中干燥至恒重。 2.3 硫酸银（Ag2SO4）。 2.4 硫酸汞（HgSO4）。 2.5 硫酸亚铁铵（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]）。 2.6 邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）。 2.7 七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。 2.8 硫酸溶液：1+9（V/V）。 2.9 重铬酸钾标准溶液 2.9.1 重铬酸钾标准溶液 c（ K2Cr2O7）=0.250 mol/L。 准确称取12.258 g重铬酸钾（4.2）溶于水中，定容至1000 ml。 2.9.2 重铬酸钾标准溶液 c（ K2Cr2O7）=0.0250 mol/L。 将重铬酸钾标准溶液（4.9.1）稀释 10倍。 2.10 硫酸银-硫酸溶液。 称取 10 g 硫酸银（4.3） ，加到 1 L 硫酸（4.1）中，放置 1～2 d 使之溶解，并摇匀，使用前小心摇动。 2.11 硫酸汞溶液，ρ=100 g/L。 称取 10 g硫酸汞（4.4），溶于 100 ml 硫酸溶液（4.8）中，混匀。 2.12 硫酸亚铁铵标准溶液 2.12.1 硫酸亚铁铵标准溶液，C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.05 mol/L。 称取19.5 g硫酸亚铁铵（4.5）溶解于水中，加入10 ml硫酸（4.1），待溶液冷却后稀释至1000 ml。 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（4.9.2）准确标定硫酸亚铁铵溶液（4.12.1）的浓度；标定时应做平行双样。 取5.00 ml重铬酸钾标准溶液（4.9.1） 置于锥形瓶中，用水稀释至约50 ml，缓慢加入15 ml硫酸（4.1），混匀，冷却后加入3滴（约 0.15 ml）试亚铁灵指示剂（4.14），用硫酸亚铁铵（4.12.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录下硫酸亚铁铵的消耗量V（ml） 。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算： 式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。 2.12.2硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.005 mol/L。 将 2.12.1 中的溶液稀释 10倍，用重铬酸钾标准溶液（2.9.2）标定，其滴定步骤及浓度计算同 2.12.1。每日临用前标定。 2.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。 称取105℃干燥2 h的邻苯二甲酸氢钾（2.6）0.4251g溶于水，并稀释至1000 ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的CODCr值为1.176 g氧/克（即 1 g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g），故该标准溶液理论的CODCr值为500 mg/L。 2.14 试亚铁灵指示剂。 1,10-菲绕啉（1,10-phenanathroline monohy drate，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等）指示剂溶液。 溶解0.7 g七水合硫酸亚铁（4.7）于50 ml水中，加入1.5 g 1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，稀释至100ml。 2.15 防爆沸玻璃珠。 3 仪器和设备 常用实验室仪器和下列仪器： 3.1 回流装置：带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300～500mm。若取样量在30ml以上，可采用带500 ml锥形瓶的全玻璃回流装置。 3.2 加热装置。 3.3 25ml或50ml酸式滴定管。 3.4分析天平：感量为0.0001g。 4 水样的采集、保存及试样准备 4.1 水样采集、保存 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(2.3)至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml。 4.2 试样的准备 将试样充分摇匀，取出20.00ml作为试样。 5 监测步骤 5.1 加取试样20.00ml(4.2) （或取适量试样加水至20.00ml）于250ml磨口回流锥形瓶中，试样体积记为V。 注： ① 对于污染严重的水样。可选取所需体积1/10的试样和1/10的试剂，放入15×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上监测，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。 ② 废水中氯离子含量超过30.00mg/l时，应先把0.40g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml）、摇匀，以下操作同上。 5.2 空白监测 按相同步骤以20.00ml蒸馏水代替试样进行空白监测，其余试剂和试样监测(5.4)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。 5.3 校核监测 按监测试样(5.4)提供的方法分析20.00ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的CODCr值，用以监测操作技术及试剂纯度。 该溶液的理论CODCr值为500mg/l，如果校核监测的结果大于该值的96%，即可认为监测步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复监测，使之达到要求。 5.4 水样的监测 5.4.1 在试样(5.1)中加入10.0ml重铬酸钾标准溶液(2.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(2.9)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置(3.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银－硫酸试剂(2.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。 5.4.2 冷却后，用90ml蒸馏水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用蒸馏水稀释至140ml左右。 5.4.3 溶液冷却至室温后，加入3滴 1，10－菲绕啉指示剂溶液(2.8)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(2.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。 5.5 在特殊