唑虫酰胺在西兰苔中的残留消解动态与膳食风险评估_吴耀.pdf

浙江农业学报 Acta Agriculturae Zhejiangensis，2023，35(1):184 190http:/www zjnyxb cn吴耀，章钢明，周成云，等 唑虫酰胺在西兰苔中的残留消解动态与膳食风险评估J 浙江农业学报，2023，35(1):184 190DOI:10.3969/j issn 1004-1524.2023.01.20收稿日期:2021-07-29基金项目:杭州市科技计划引导项目(20201231Y016)作者简介:吴耀(1969)，男，浙江义乌人，高级农艺师，从事农产品质量安全工作。E-mail:526911793 qq com*通信作者，洪文英，E-mail:hongwy hz cn唑虫酰胺在西兰苔中的残留消解动态与膳食风险评估吴耀1，章钢明2，周成云2，吴燕君1，张丹1，董代幸2，洪文英1，*(1 杭州市农业技术推广中心，浙江 杭州 310016;2 杭州市富阳区农业技术推广中心，浙江 杭州 311400)摘要:通过田间试验研究露地栽培条件下唑虫酰胺在西兰苔上的消解动态和最终残留情况，明确使用该药剂防治害虫可能产生的食用安全风险。结果表明，15%唑虫酰胺悬浮剂按 2 倍最高推荐剂量(有效成分 225g hm2)施药 1 次，在西兰苔上的消解半衰期为 3.35 d。最终残留量试验结果表明，该药剂的残留超标风险与田间用药量、用药次数正相关。经膳食风险评估，以 225 g hm2的剂量施药 1 次，药后 1 h 17 d 风险商值RQ 均小于 1，施药 2 3 次则药后1 7 d 均存在较大膳食风险;以112.5 g hm2的剂量施药2 次，药后3 d 起膳食风险处于可接受水平。建议生产中采用 15%唑虫酰胺悬浮剂以有效成分 112.5 g hm2的剂量用药，每季最多使用 2 次，在露地栽培西兰苔上安全间隔期为 5 d。关键词:唑虫酰胺;西兰苔;消解动态;安全间隔期;膳食风险中图分类号:S481+8文献标志码:A文章编号:1004-1524(2023)01-0184-07Residue dynamics and dietary intake risk assessment of tolfenpyrad in broccoliniWU Yao1，ZHANG Gangming2，ZHOU Chengyun2，WU Yanjun1，ZHANG Dan1，DONG Daixing2，HONG Wenying1，*(1 Hangzhou Centre for Agricultural Technology Extension，Hangzhou 310016，China;2 Fuyang Centre for Agri-cultural Technology Extension of Hangzhou City，Hangzhou 311400，Zhejiang，China)Abstract:The residue dissipation dynamics of tolfenpyrad in open field cultivation of broccolini was analyzed，andthe dietary intake risk was assessed by field trial data The results of residue tests showed that the half-life of tolfen-pyrad in broccolini was 3.35 d when the 15%tolfenpyrad SC was applied once at double recommended dosages(225g hm2)The residue risk in the harvested broccolini was positively correlated with application dose and sprayingfrequencies by final residue tests The risk assessments showed that risk quotients(RQ)of tolfenpyrad were below 1from 1 h to 17 d after one application of the pesticide at 225 g hm2but there were big risks from 1d to 7 d after twoor three applications The dietary risk of tolfenpyrad in broccolini was accepted after 3 d by two applications at 112.5g hm2 The safety interval was suggested to be 5 d in the open field if the recommended dosages(112.5 g hm2)was applied no more than 2 timesKey words:tolfenpyrad;broccolini;dissipation dynamics;safety interval;dietary intake risk唑虫酰胺(tolfenpyrad)是原日本三菱化学公司开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，杀虫谱广，以触杀为主，可用于防治多种螨类及鳞翅目、半翅目、双翅目、膜翅目和缨翅目等害虫，广泛用于蔬菜、茶叶、果树、花卉等作物的害虫防治1。唑虫酰胺结构见图 1，唑虫酰胺属于昆虫线粒体复合物 I 电子传递抑制剂，通过抑制 NADH 脱氢酶，阻止能量代谢中的氧化磷酸化过程，有研究表明，其环境风险高，在水体和无氧环境中降解慢，对鱼类、水体无脊椎生物、鸟类和昆虫天敌风险高2 4。目前，该药剂单剂在国内正式登记的作物为甘蓝、靶标害虫为小菜蛾，其复配剂在 3种作物 3 种靶标害虫上登记，并规定了其在结球甘蓝、大白菜、茄子上的最大残留限量(MRL)值均为 0.5 mg kg1、在茶叶上的 MRL 值为 50 mg kg1 5，尚未制定其在西兰苔等作物上的 MRL值。关于唑虫酰胺在甘蓝、茶叶、青菜上的残留消解动态已有报道6 11，尚未见其在西兰苔上的残留动态报道。此外，通过该药剂在西兰苔上的残留消解动态和最终残留量等综合性试验，进行膳食风险评估并制定其在生产实践中的应用技术尚未见报道。因此，本研究采用室内分析和田间试验相结合的方法，对唑虫酰胺在西兰苔上的残留消解规律进行研究，并对其膳食风险进行评估，制定其安全间隔期和综合应用技术，指导其在生产中的科学合理使用，也为其在西兰苔上MRL 值的制定提供依据。图 1唑虫酰胺结构示意图Fig 1The chemical structure of tolfenpyrad1材料与方法1.1试验材料1.1.1试验条件与供试农药试验条件:试验地位于杭州市富阳区场口镇联群村杭州绿禾源生态农业有限公司基地，试验时间2020 年5 月至6 月。供试作物为西兰苔，露地栽培，地块水、肥条件良好，土壤为壤土，pH 值4.85，有机质、有效磷、速效钾含量分别为 19.87g kg1、15.42 mg kg1、170.78 mg kg1，阳离子交换量 5.38 cmolkg1，水溶性盐总量 1.14 gkg1，全氮 0.12%。供试农药:15%唑虫酰胺悬浮剂，海利尔药业集团股份有限公司。1.1.2农药残留检测仪器、试剂和材料仪器设备:液相色谱-串联质谱仪(LC-MS-MS):LCMS8045(岛津);电子天平(赛多利斯);高速匀浆机(IKA);ST16R 离心机(赛默飞);漩涡混合器(TALBOYS);旋转浓缩蒸发仪(BU-CHI);搅拌机(飞利浦);离心管、移液器以及其它实验室常用仪器设备等。试剂、耗材:甲醇(HPLC 级，赛默飞);乙腈(HPLC 级，赛默飞);甲苯(AR 级，上海凌峰);氯化钠(AR 级，上海凌峰);无水硫酸钠(AR 级，上海凌峰);水(一级);微孔有机滤膜(0.22 m);氨基固相萃取柱(500 mg/6 mL，博纳艾杰尔);唑虫酰胺标准品(纯度 99.33%，德国 Dr Ehrensorf-er 公司提供)。1.2田间试验设计1.2.1消解动态试验采用一次施药多次取样法。15%唑虫酰胺悬浮剂按 2 倍最高推荐剂量(有效成分 225 ghm2)施药 1 次、3 次重复，随机区组排列，小区面积 20 m2，小区间设保护行，并以清水处理作为空白对照。施药处理分别于施药后 1 h，以及 1、3、5、7、10、14、17、21 d 在每小区按对角线 5 点取样。对照处理仅在施药后 0、7、21 d 取样，四分法留样 2 kg。样品按 农药残留试验准则12 进行处理。1.2.2最终残留量试验设 2 个施药剂量:15%唑虫酰胺悬浮剂以最高推荐剂量(有效成分 112.5 ghm2)和 2 倍最高推荐剂量(有效成分 225 ghm2)两个施药浓度，分别施药 2 次和 3 次，每次施药间隔 7 d。共4 个处理每处理 3 次重复，另设清水处理作为对照。于末次施药后 1、3、5、7、14、17、21 d 采样。采样及处理方法同上。1.3样品分析方法1.3.1仪器测定条件液相条件:色谱柱为 WELCH UHPLCAQ-C18(2.1 mm 100 mm，1.8 m)，柱温度为 40，流581吴耀，等 唑虫酰胺在西兰苔中的残留消解动态与膳食风险评估速为0.25 mL min1，进样体积为1.5 L，定量方法采用外标法，洗脱程序见表 1。质谱条件:电离方式为 ESI+，毛细管电压为4.0 kV，雾化气流量为 3.0 Lmin1，加热气流量为 10.0 Lmin1，干燥气流量为 10.0 Lmin1，加热模块温度为 400，脱溶剂管温度为 250，子源温度为 300，测定方式为多重反应检测(multiple reaction monitoring，MRM)，测定参数见表 2。定量方式采用外标法。1.3.2样品前处理将试样去除叶，整棵切碎后放入搅拌机中，匀浆，放入聚乙烯瓶中，于 18 下保存。准确称取20.00 g 试样(精确至0.01 g)于100 mL 离心管中，加入40 mL 乙腈，用高速匀浆机在15 000 r min1匀浆提取 1 min，加入 5 g 氯化钠，再匀浆提取 1min，在3 800 r min1离心5 min，取上清液20 mL，在40 水浴中旋转浓缩至约1 mL，待净化。在氨基固相萃取柱中加入约 2 cm 高无水硫酸钠，并放入下接鸡心瓶的固定架上。加样前先用 4.0 mL 乙腈+甲苯(3+1)预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部时，立刻加入样品浓缩液至净化柱上，并用新鸡心瓶接收滤液，再每次用 2 mL 乙腈+甲苯(3+1)洗涤样液瓶 3 次，并将洗涤液移入柱中。在柱上加上 50 mL 贮液器，用 25 mL 乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品，合并于鸡心瓶中，并在 40 水浴条件下旋转浓缩至 0.5mL，将浓缩液置于氮气吹干仪上吹干，迅速表 1唑虫酰胺的梯度洗脱程序Table 1Gradient elution procedure for tolfenpyrad时间Time/min0.1%甲酸乙腈Formic acid-acetonitrile/%水Water/%030702.0010004.0010004.1030707.503070表 2唑虫酰胺的 MRM 参数Table 2MRM parameters for tolfenpyrad离子对信息Ion pair/(m/z)Q1/V碰撞能量Collision energy/eVQ3/V384.00 197.05*12.025.013.0384.00 145.1012.028.014.0*为定量离子对。“*”was quantitative