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2016
北京市
高考
化学
试卷
解析
2016年北京市高考化学试卷
一、选择题.
1.(3分)我国科技创新成果斐然,下列成果中获得诺贝尔奖的是( )
A.徐光宪建立稀土串级萃取理论
B.屠呦呦发现抗疟新药青蒿素
C.闵恩泽研发重油裂解催化剂
D.侯德榜联合制碱法
2.(3分)下列中草药煎制步骤中,属于过滤操作的是( )
A.冷水浸泡
B.加热煎制
C.箅渣取液
D.灌装保存
A.A B.B C.C D.D
3.(3分)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是( )
A.抗氧化剂 B.调味剂 C.着色剂 D.增稠剂
4.(3分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯.有关物质的沸点、熔点如表:
对二甲苯
邻二甲苯
间二甲苯
苯
沸点/℃
138
144
139
80
熔点/℃
13
﹣25
﹣47
6
下列说法不正确的是( )
A.该反应属于取代反应
B.甲苯的沸点高于144℃
C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来
D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来
5.(3分)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72﹣(橙色)+H2O⇌2CrO42﹣(黄色)+2H+.用K2Cr2O7溶液进行下列实验:
结合实验,下列说法不正确的是( )
A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄
B.②中Cr2O72﹣被C2H5OH还原
C.对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强
D.若向④中加入70%H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色
6.(3分)在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示.下列分析不正确的是( )
A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线 B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH﹣
C.c点,两溶液中含有相同量的OH﹣ D.a、d两点对应的溶液均显中性
7.(3分)用石墨电极完成下列电解实验.
实验一
实验二
装置
现象
a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化
两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生;…
下列对实验现象的解释或推测不合理的是( )
A.a、d处:2H2O+2e﹣═H2↑+2OH﹣
B.b处:2Cl﹣﹣2e﹣═Cl2↑
C.c处发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+
D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜
二、解答题(共4小题,满分58分)
8.(17分)功能高分子P的合成路线如下:
(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是 .
(2)试剂a是 .
(3)反应③的化学方程式: .
(4)E的分子式是C6H10O2.E中含有的官能团: .
(5)反应④的反应类型是 .
(6)反应⑤的化学方程式: .
(7)已知:2CH3CHO
以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物),用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件).
9.(13分)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO3﹣)已成为环境修复研究的热点之一.
(1)Fe还原水体中NO3﹣的反应原理如图1所示.
①作负极的物质是 .
②正极的电极反应式是 .
(2)将足量铁粉投入水体中,经24小时测定NO3﹣的去除率和pH,结果如下:
初始pH
pH=2.5
pH=4.5
NO3﹣的去除率
接近100%
<50%
24小时pH
接近中性
接近中性
铁的最终物质形态
pH=4.5时,NO3﹣的去除率低.其原因是 .
(3)实验发现:在初始pH=4.5的水体中投入足量铁粉的同时,补充一定量的Fe2+可以明显提高NO3﹣的去除率.对Fe2+的作用提出两种假设:
Ⅰ.Fe2+直接还原NO3﹣;
Ⅱ.Fe2+破坏FeO(OH)氧化层.
①做对比实验,结果如图2所示,可得到的结论是 .
②同位素示踪法证实Fe2+能与FeO(OH)反应生成Fe3O4.结合该反应的离子方程式,解释加入Fe2+提高NO3﹣去除率的原因: .
(4)其他条件与(2)相同,经1小时测定NO3﹣的去除率和pH,结果如表:
初始pH
pH=2.5
pH=4.5
NO3﹣的去除率
约10%
约3%
1小时pH
接近中性
接近中性
与(2)中数据对比,解释(2)中初始pH不同时,NO3﹣去除率和铁的最终物质形态不同的原因: .
10.(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用.其工作流程如下:
(1)过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是 .
(2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为:
i:2Fe2++PbO2+4H++SO42﹣═2Fe3++PbSO4+2H2O
ii:…
①写出ii的离子方程式: .
②下列实验方案可证实上述催化过程.将实验方案补充完整.
a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红.
b. .
(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示.
①过程Ⅱ的目的是脱硫.滤液1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是 (选填序号).
A.减小Pb的损失,提高产品的产率
B.重复利用NaOH,提高原料的利用率
C.增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率
②过程Ⅲ的目的是提纯,结合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作:
11.(16分)以Na2SO3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多样性.
实验
试剂
现象
滴管
试管
0.2 mol•L﹣1 Na2SO3
溶液
饱和Ag2SO4溶液
Ⅰ.产生白色沉淀
0.2 mol•L﹣1 CuSO4
Ⅱ.溶液变绿,继续滴加产生棕黄色沉淀
0.1 mol•L﹣1 Al2(SO4)3溶液
Ⅲ.开始无明显变化,继续滴加产生白色沉淀
(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3.用离子方程式解释现象Ⅰ: .
(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO42﹣,含有Cu+、Cu2+和SO32﹣.
已知:Cu+Cu+Cu2+,Cu2+CuI↓(白色)+I2.
①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是 .
②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO32﹣.
a.白色沉淀A是BaSO4,试剂1是 .
b.证实沉淀中含有Cu2+和SO32﹣的理由是 .
(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在.经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SO42﹣,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色.
①推测沉淀中含有亚硫酸根和 .
②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:i.被Al(OH)3所吸附;ii.存在于铝的碱式盐中.对假设ii设计了对比实验,证实了假设ii成立.
a.将对比实验方案补充完整.
步骤一:
步骤二: (按图形式呈现).
b.假设ii成立的实验证据是
(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有 .盐溶液间反应的多样性与 有关.
2016年北京市高考化学试卷
参考答案与试题解析
一、选择题.
1.(3分)我国科技创新成果斐然,下列成果中获得诺贝尔奖的是( )
A.徐光宪建立稀土串级萃取理论
B.屠呦呦发现抗疟新药青蒿素
C.闵恩泽研发重油裂解催化剂
D.侯德榜联合制碱法
【考点】1A:化学史.菁优网版权所有
【专题】56:化学应用.
【分析】2015年10月,屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法获诺贝尔生理学或医学奖.
【解答】解:2015年10月,屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法获诺贝尔生理学或医学奖。
故选:B。
【点评】本题考查化学史,只要关注时事,平时注意积累,能轻松简答.
2.(3分)下列中草药煎制步骤中,属于过滤操作的是( )
A.冷水浸泡
B.加热煎制
C.箅渣取液
D.灌装保存
A.A B.B C.C D.D
【考点】P9:物质的分离、提纯的基本方法选择与应用.菁优网版权所有
【专题】545:物质的分离提纯和鉴别.
【分析】过滤用于分离不溶性物质和液体的分离,一般利用固体的颗粒大小将固体和液体分离,以此解答该题.
【解答】解:A.冷水浸泡属于物质的溶解,故A错误;
B.加热煎制属于加热,故B错误;
C.箅渣取液将固体和液体分离,属于过滤操作,故C正确;
D.灌装是液体转移,故D错误。
故选:C。
【点评】本题考查物质的分离,侧重于学生的分析、实验能力的考查,题目密切联系生活,有利于培养学生良好的科学素养,提高学生学习的积极性,难度不大.
3.(3分)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是( )
A.抗氧化剂 B.调味剂 C.着色剂 D.增稠剂
【考点】CA:化学反应速率的影响因素.菁优网版权所有
【专题】51F:化学反应速率专题.
【分析】一般来说,食品中常加入抗氧剂、调味剂、着色剂以及增稠剂等,其中加入抗氧化剂可减缓食品的腐蚀,延长保质期,而调味剂、着色剂以及增稠剂与食品的色、态、味有关,以此解答该题.
【解答】解:A.抗氧化剂减少食品与氧气的接触,延缓氧化的反应速率,故A正确;
B.调味剂是为了增加食品的味道,与速率无关,故B错误;
C.着色剂是为了给食品添加某种颜色,与速率无关,故C错误;
D.增稠剂是改变物质的浓度,与速率无关,故D错误。
故选:A。
【点评】本题考查常见食品的添加剂,与化学反应速率相结合综合考查学生的双基以及分析能力,侧重于化学与生活的考查,有利于培养学生良好的科学素养,难度不大,注意相关基础知识的积累.
4.(3分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯.有关物质的沸点、熔点如表:
对二甲苯
邻二甲苯
间二甲苯
苯
沸点/℃
138
144
139
80
熔点/℃
13
﹣25
﹣47
6
下列说法不正确的是( )
A.该反应属于取代反应
B.甲苯的沸点高于144℃
C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来
D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来
【考点】HD:有机物的结构和性质.菁优网版权所有
【专题】533:有机反应.
【分析】A、甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得,属于取代反应;
B、甲苯的相对分子质量比二甲苯小,沸点比二甲苯低;
C、苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,用蒸馏的方法分离;
D、因为对二甲苯的熔点较高,将温度冷却至﹣25℃~13℃,对二甲苯形成固体,从而将对二甲苯分离出来.
【解答】解:A、甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得,属于取代反应,故A正确;
B、甲苯的相对分子质量比二甲苯小,故沸点比二甲苯低,故B错误;
C、苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法分离,故C正确;
D、因为对二甲苯的熔点较高,将温度冷却至﹣25℃~13℃,对二甲苯形成固体,从而将对二甲苯分离出来,故D正确;
故选:B。
【点评】本题涉及到物质的分离和提纯、有机物的反应类型、沸点高低比较,考查学生根据表格的数据分析解决问题的能力,难度不大.
5.(3分)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72﹣(橙色)+H2O⇌2CrO42﹣(黄色)+2H+.用K2Cr2O7溶液进行下列实验:
结合实验,下列说法不正确的是( )
A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄
B.②中Cr2O72﹣被C2H5OH还原
C.对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强
D.若向④中加入70%H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色
【考点】B1:氧化还原反应;CB:化学平衡的影响因素.菁优网版权所有
【专题】515:氧化还原反应专题;51E:化学平衡专题.
【分析】K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72﹣(橙色)+H2O⇌2CrO42﹣(黄色)+2H+,加入酸,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,则溶液橙色加深,加入碱,平衡正向移动,溶液变黄,由实验②、④可知Cr2O72﹣具有较强的氧化性,可氧化乙醇,而CrO42﹣不能,以此解答该题.
【解答】解:A.在平衡体系中加入酸,平衡逆向移动,重铬酸根离子浓度增大,橙色加深,加入碱,平衡正向移动,溶液变黄,故A正确;
B.②中重铬酸钾氧化乙醇,重铬酸钾被还原,故B正确;
C.②是酸性条件,④是碱性条件,酸性条件下氧化乙醇,而碱性条件不能,说明酸性条件下氧化性强,故C正确;
D.若向④溶液中加入70%的硫酸到过量,溶液为酸性,可以氧化乙醇,溶液变绿色,故D错误。
故选:D。
【点评】本题综合考查氧化还原反应以及化学平衡的移动问题,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握题给信息,为解答该题的关键,易错点为D,注意Cr2O72﹣、CrO42﹣氧化性的比较,难度不大.
6.(3分)在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示.下列分析不正确的是( )
A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线
B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH﹣
C.c点,两溶液中含有相同量的OH﹣
D.a、d两点对应的溶液均显中性
【考点】D4:电解质溶液的导电性.菁优网版权所有
【专题】51G:电离平衡与溶液的pH专题.
【分析】A.Ba(OH)2溶液和H2SO4、NaHSO4溶液反应方程式分别为H2SO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+2H2O、NaHSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+NaOH+H2O,2NaHSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+Na2SO4+2H2O,溶液导电能力与离子浓度成正比,根据图知,曲线①在a点溶液导电能力接近0,说明该点溶液离子浓度最小,应该为Ba(OH)2溶液和H2SO4的反应,则曲线②为Ba(OH)2溶液和NaHSO4溶液的反应;
B.根据图知,a点为Ba(OH)2溶液和H2SO4恰好反应,H2SO4、NaHSO4溶液的物质的量浓度相等,则b点溶液溶质为NaOH;
C.c点,①中稀硫酸过量,溶质为硫酸,②中反应后溶质为NaOH、Na2SO4;
D.a点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应,溶液中只含水;d点②中溶质为Na2SO4.
【解答】解:A.Ba(OH)2溶液和H2SO4、NaHSO4溶液反应方程式分别为H2SO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+2H2O、NaHSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+NaOH+H2O,2NaHSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+Na2SO4+2H2O,溶液导电能力与离子浓度成正比,根据图知,曲线①在a点溶液导电能力接近0,说明该点溶液离子浓度最小,应该为Ba(OH)2溶液和H2SO4的反应,则曲线②为Ba(OH)2溶液和NaHSO4溶液的反应,即①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线,故A正确;
B.根据图知,a点为Ba(OH)2溶液和H2SO4恰好反应,H2SO4、NaHSO4溶液的物质的量浓度相等,则b点溶液溶质为NaOH,所以b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH﹣,故B正确;
C.c点,①中稀硫酸过量,溶质为硫酸,②中反应后溶液中溶质为NaOH、Na2SO4,因为硫酸根离子浓度相同,②中钠离子浓度大于①中氢离子浓度,所以溶液中氢氧根离子浓度不同,故C错误;
D.a点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应,溶液中只含水;d点②中溶质为Na2SO4,水和硫酸钠溶液都呈中性,
故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断,为高频考点,侧重考查学生分析判断及识图能力,明确发生的反应及各点溶液中溶质成分是解本题关键,注意:溶液导电能力与离子浓度成正比,题目难度中等.
7.(3分)用石墨电极完成下列电解实验.
实验一
实验二
装置
现象
a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化
两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生;…
下列对实验现象的解释或推测不合理的是( )
A.a、d处:2H2O+2e﹣═H2↑+2OH﹣
B.b处:2Cl﹣﹣2e﹣═Cl2↑
C.c处发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+
D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜
【考点】BH:原电池和电解池的工作原理.菁优网版权所有
【专题】51I:电化学专题.
【分析】实验一a、d处试纸变蓝,说明生成OH﹣,为电解池的阴极,b处变红,局部褪色,为电解池的阳极,生成氯气,c处无明显变化,铁丝左侧为阳极,右侧为阴极,
实验二两个石墨电极附近有气泡产生,左侧生成氢气,右侧生成氧气,两个铜珠的左侧为阳极,右侧为阴极,n处有气泡产生,为阴极,以此解答该题.
【解答】解:A.d处试纸变蓝,为阴极,生成OH﹣,电极方程式为2H2O+2e﹣═H2↑+2OH﹣,故A正确;
B.b处变红,局部褪色,是因为Cl2+H2O=HCl+HClO,HCl的酸性使溶液变红,HClO的漂白性使局部褪色,故B错误;
C.c处为阳极,发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+,故C正确;
D.实验一中ac形成电解池,db形成电解池,所以实验二中也相当于形成三个电解池,一个球两面为不同的两极,左边铜珠的左侧为阳极,发生的电极反应为Cu﹣2e﹣=Cu2+,右侧(即位置m处)为阴极,发生的电极反应为Cu2++2e﹣=Cu,同样右边铜珠的左侧为阳极,右侧(即位置n处)为阴极,因此m处能析出铜的说法正确,故D正确。
故选:B。
【点评】本题考查电解原理,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握电极的判断以及电极反应,为解答该题的关键,题目易错点为D,注意铜珠的左右侧可看出阴、阳极,难度中等.
二、解答题(共4小题,满分58分)
8.(17分)功能高分子P的合成路线如下:
(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是 .
(2)试剂a是 浓硫酸和浓硝酸 .
(3)反应③的化学方程式: +NaOH+NaCl .
(4)E的分子式是C6H10O2.E中含有的官能团: 碳碳双链,酯基 .
(5)反应④的反应类型是 加聚反应 .
(6)反应⑤的化学方程式: +nH2O+n CH3CH2OH .
(7)已知:2CH3CHO
以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物),用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件).
【考点】HB:有机物的推断.菁优网版权所有
【专题】534:有机物的化学性质及推断.
【分析】A的分子式是C7H8,其结构简式是,结合P的结构简式,可知A与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成B为,B与氯气在光照条件下发生取代反应生成C为,C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D为,可知G的结构简式为,则F,E的分子式是C6H10O2,则E为CH3CH=CHCOOCH2CH3.
【解答】解:A的分子式是C7H8,其结构简式是,结合P的结构简式,可知A与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成B为,B与氯气在光照条件下发生取代反应生成C为,C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D为,可知G的结构简式,则F,E的分子式是C6H10O2,则E为CH3CH=CHCOOCH2CH3.
(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是,故答案为:;
(2)试剂a是:浓硫酸和浓硝酸,故答案为:浓硫酸和浓硝酸;
(3)反应③的化学方程式:+NaOH+NaCl,
故答案为:+NaOH+NaCl;
(4)E为CH3CH=CHCOOCH2CH3,E中含有的官能团:碳碳双键、酯基,故答案为:碳碳双键、酯基;
(5)反应④的反应类型是:加聚反应,故答案为:加聚反应;
(6)反应⑤的化学方程式+nH2O+n CH3CH2OH,
故答案为+nH2O+n CH3CH2OH;
(7)乙烯与HBr发生加成反应生成CH3CH2Br,然后发生水解反应生成CH3CH2OH,再发生氧化反应生成CH3CHO,2分子乙醛发生加成反应生成,再发生氧化反应生成,再与氢气发生加成反应生成,在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成生成CH3CH=CHCOOH,最后与乙醇发生酯化反应生成CH3CH=CHCOOCH2CH3,合成路线流程图为:CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOCH2CH3,
故答案为:CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOCH2CH3.
【点评】本题考查有机物的推断与合成,充分利用P的结构简式与反应条件、分子式进行推断,侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力,是有机化学常考题型,难度中等.
9.(13分)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO3﹣)已成为环境修复研究的热点之一.
(1)Fe还原水体中NO3﹣的反应原理如图1所示.
①作负极的物质是 铁 .
②正极的电极反应式是 NO3﹣+8e﹣+10H+=NH4++3H2O .
(2)将足量铁粉投入水体中,经24小时测定NO3﹣的去除率和pH,结果如下:
初始pH
pH=2.5
pH=4.5
NO3﹣的去除率
接近100%
<50%
24小时pH
接近中性
接近中性
铁的最终物质形态
pH=4.5时,NO3﹣的去除率低.其原因是 FeO(OH)不导电,阻碍电子转移 .
(3)实验发现:在初始pH=4.5的水体中投入足量铁粉的同时,补充一定量的Fe2+可以明显提高NO3﹣的去除率.对Fe2+的作用提出两种假设:
Ⅰ.Fe2+直接还原NO3﹣;
Ⅱ.Fe2+破坏FeO(OH)氧化层.
①做对比实验,结果如图2所示,可得到的结论是 本实验条件下,Fe2+不能直接还原NO3﹣;在Fe和Fe2+共同作用下能提高NO3﹣的去除率 .
②同位素示踪法证实Fe2+能与FeO(OH)反应生成Fe3O4.结合该反应的离子方程式,解释加入Fe2+提高NO3﹣去除率的原因: Fe2++2FeO(OH)=Fe3O4+2H+,Fe2+将不导电的FeO(OH)转化为可导电的Fe3O4,利于电子转移 .
(4)其他条件与(2)相同,经1小时测定NO3﹣的去除率和pH,结果如表:
初始pH
pH=2.5
pH=4.5
NO3﹣的去除率
约10%
约3%
1小时pH
接近中性
接近中性
与(2)中数据对比,解释(2)中初始pH不同时,NO3﹣去除率和铁的最终物质形态不同的原因: 初始pH低时,产生的Fe2+充足;初始pH高时,产生的Fe2+不足 .
【考点】BH:原电池和电解池的工作原理;FE:"三废"处理与环境保护;S4:铁及其化合物的性质实验.菁优网版权所有
【专题】51I:电化学专题;52:元素及其化合物.
【分析】(1)①Fe还原水体中NO3﹣,根据题意Fe3O4为电解质,则Fe作还原剂,失去电子,作负极;
②NO3﹣在正极得电子发生还原反应产生NH4+,根据图2信息可知为酸性环境;
(2)由于Fe3O4为电解质,而电解质主要作用是为电子转移提供媒介,然后根据FeO(OH)不导电进行分析;
(3)①根据图2中的三个实验结果进行分析;
②结合(2)题中的铁的最终物质形态结果差异进行分析;
(4)根据Fe2+的作用进行分析.
【解答】解:(1)①Fe还原水体中NO3﹣,则Fe作还原剂,失去电子,作负极,
故答案为:铁;
②NO3﹣在正极得电子发生还原反应产生NH4+,根据图2信息可知为酸性环境,则正极的电极反应式为:NO3﹣+8e﹣+10H+=NH4++3H2O,
故答案为:NO3﹣+8e﹣+10H+=NH4++3H2O;
(2)pH越高,Fe3+越易水解生成FeO(OH),而FeO(OH)不导电,阻碍电子转移,所以NO3﹣的去除率低.
故答案为:FeO(OH)不导电,阻碍电子转移;
(3)①从图2的实验结果可以看出,单独加入Fe2+时,NO3﹣的去除率为0,因此得出Fe2+不能直接还原NO3﹣;而Fe和Fe2+共同加入时NO3﹣的去除率比单独Fe高,因此可以得出结论:本实验条件下,Fe2+不能直接还原NO3﹣;在Fe和Fe2+共同作用下能提高NO3﹣的去除率.
故答案为:本实验条件下,Fe2+不能直接还原NO3﹣;在Fe和Fe2+共同作用下能提高NO3﹣的去除率;
②同位素示踪法证实了Fe2+能与FeO(OH)反应生成Fe3O4,离子方程式为:Fe2++2FeO(OH)=Fe3O4+2H+,Fe2+将不导电的FeO(OH)转化为可导电的Fe3O4,利于电子转移.
故答案为:Fe2++2FeO(OH)=Fe3O4+2H+,Fe2+将不导电的FeO(OH)转化为可导电的Fe3O4,利于电子转移;
(4)根据实验结果可知Fe2+的作用是将不导电的FeO(OH)转化为可导电的Fe3O4,而NO3﹣的去除率由铁的最终物质形态确定,因此可知实验初始pH会影响Fe2+的含量.
故答案为:初始pH低时,产生的Fe2+充足;初始pH高时,产生的Fe2+不足.
【点评】考查化学反应原理,涉及电化学、氧化还原反应等相关知识,题中的Fe与NO3﹣的反应跟溶液酸碱性有关,抓住这一点是解题的关键,第Ⅱ问的解答有一定的难度,特别是阐述上的准确性.
10.(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用.其工作流程如下:
(1)过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是 Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H2O .
(2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为:
i:2Fe2++PbO2+4H++SO42﹣═2Fe3++PbSO4+2H2O
ii:…
①写出ii的离子方程式: 2Fe3++Pb+SO42﹣═PbSO4+2Fe2+ .
②下列实验方案可证实上述催化过程.将实验方案补充完整.
a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红.
b. 取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去 .
(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示.
①过程Ⅱ的目的是脱硫.滤液1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是 AB (选填序号).
A.减小Pb的损失,提高产品的产率
B.重复利用NaOH,提高原料的利用率
C.增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率
②过程Ⅲ的目的是提纯,结合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作: 向PbO粗品中加入一定量的35%NaOH溶液,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤得到PbO固体
【考点】P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用;U3:制备实验方案的设计.菁优网版权所有
【专题】546:无机实验综合.
【分析】以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,含铅废料加入硫酸亚铁、稀硫酸加热反应过滤得到PbSO4粗品,加入10%的氢氧化钠溶液加热反应,冷却过滤得到PbO粗品,粗PbO溶解在35%NaOH溶液中配成高温下的饱和溶液,冷却结晶、过滤得PbO,
(1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb、PbO2和H2SO4反应生成PbSO4和水;
(2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变.根据题给信息知反应i中Fe2+被PbO2氧化为Fe3+,则反应ii中Fe3+被Pb还原为Fe2+,据此书写离子方程式;
②a实验证明发生反应i,则b实验需证明发生反应ii,实验方案为取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去;
(3)①过程Ⅱ脱硫过程中发生的反应为PbSO4+2NaOH=PbO+Na2SO4+H2O,而滤液Ⅰ中含有硫酸,可降低溶液的pH,使平衡PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO2(aq)逆向移动;
②根据PbO的溶解度曲线进行解答;
【解答】解:(1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb、PbO2和H2SO4反应生成PbSO4和水,化学方程式为:Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H2O,
故答案为:Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H2O;
(2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变.根据题给信息知反应i中Fe2+被PbO2氧化为Fe3+,则反应ii中Fe3+被Pb还原为Fe2+,离子方程式为:2Fe3++Pb+SO42﹣═PbSO4+2Fe2+,
故答案为:2Fe3++Pb+SO42﹣═PbSO4+2Fe2+;
②a实验证明发生反应i,则b实验需证明发生反应ii,实验方案为:
a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红,亚铁离子被氧化为铁离子,
b.取a中红色溶液少量,溶液中存在平衡,Fe3++3SCN﹣=Fe(SCN)3,加入过量Pb,和平衡状态下铁离子反应生成亚铁离子,平衡逆向进行充分反应后,红色褪去,
故答案为:取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去;
(3)①过程Ⅱ脱硫过程中发生的反应为PbSO4+2NaOH=PbO+Na2SO4+H2O,由于PbO能溶解与NaOH溶液,因此滤液Ⅰ中含有Pb元素,滤液Ⅰ重复使用可减少PbO损失,提高产品的产率,且滤液Ⅰ中过量的NaOH可以重复利用,提高原料的利用率,故选AB.
故答案为:AB;
②根据PbO的溶解度曲线,提纯粗Pb的方法为将粗PbO溶解在NaOH溶液中,结合溶解度曲线特点可知浓度高的NaOH溶液和较高的温度,PbO的溶解度高,因此加热至较高温度,充分溶解,然后再高温下趁热过滤除去杂质,后冷却后PbO又析出结晶,再次过滤可得到PbO固体.
故答案为:向PbO粗品中加入一定量的35%NaOH溶液,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤得到PbO固体.
【点评】本题考查了化学工艺流程分析、催化剂、离子方程式书写、化学实验方案的设计、物质分离提纯、平衡一点原理的应用,题目难度中等.
11.(16分)以Na2SO3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多样性.
实验
试剂
现象
滴管
试管
0.2 mol•L﹣1 Na2SO3
溶液
饱和Ag2SO4溶液
Ⅰ.产生白色沉淀
0.2 mol•L﹣1 CuSO4
Ⅱ.溶液变绿,继续滴加产生棕黄色沉淀
0.1 mol•L﹣1 Al2(SO4)3溶液
Ⅲ.开始无明显变化,继续滴加产生白色沉淀
(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3.用离子方程式解释现象Ⅰ: 2Ag++SO32﹣=Ag2SO3↓ .
(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO42﹣,含有Cu+、Cu2+和SO32﹣.
已知:Cu+Cu+Cu2+,Cu2+CuI↓(白色)+I2.
①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是 析出红色固体 .
②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO32﹣.
a.白色沉淀A是BaSO4,试剂1是 HCl和BaCl2溶液 .
b.证实沉淀中含有Cu2+和SO32﹣的理由是 在I﹣的作用下,Cu2+转化为白色沉淀CuI,SO32﹣转化为SO42﹣ .
(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在.经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SO42﹣,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色.
①推测沉淀中含有亚硫酸根和 Al(OH)3 .
②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:i.被Al(OH)3所吸附;ii.存在于铝的碱式盐中.对假设ii设计了对比实验,证实了假设ii成立.
a.将对比实验方案补充完整.
步骤一:
步骤二: (按图形式呈现).
b.假设ii成立的实验证据是 V1明显大于V2
(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有 溶解性、还原性、在水溶液中呈碱性 .盐溶液间反应的多样性与 两种盐溶液中阴、阳离子的性质 有关.
【考点】U2:性质实验方案的设计.菁优网版权所有
【专题】546:无机实验综合.
【分析】(1)0.2mol/LNa2SO3溶液滴入饱和Ag2SO4溶液发生反应生成白色沉淀Ag2SO3;
(2)①根据第二题中现象2及已知信息,可以得知,取少量洗净(排除Cu2+干扰)的棕黄色沉淀,滴加稀硫酸,沉淀变红(铜单质),则证明有 Cu+;
②a.根据BaSO4沉淀可知,加入的试剂为含Ba2+的化合物,可以选用BaCl2;
b.由白色沉淀A可知之前所取上层清液中有SO42﹣,由加入KI生成白色沉淀可知棕黄色沉淀中含有Cu2+,Cu2+和I﹣作用生成CuI白色沉淀,由加淀粉无现象说明上层清液中无I2,而Cu2+和I﹣反应生成I2,因而推断生成的I2参与了其他反应,因而有还原剂SO32﹣;
(3)①由题意,白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,可以得到沉淀中含有Al3+和OH﹣,可使酸性KMnO4溶液褪色是因为存在有还原性的亚硫酸根离子;
②根据实验目的和对比实验设计原理进行解答;
(4)根据实验,亚硫酸盐具有溶解性、还原性、水解呈碱性,盐溶液间反应的多样性与两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关.
【解答】解:(1)实验Ⅰ中0.2mol/LNa2SO3溶液滴入饱和Ag2SO4溶液,由于Ag2SO4饱和溶液且溶液混合后稀释,因此不可能是Ag2SO4沉淀,考虑SO32﹣浓度较大,因此推断白色沉淀为Ag2SO3,反应的离子方程式为:2Ag++SO32﹣=Ag2SO3↓,故答案为:2Ag++SO32﹣=Ag2SO3↓;
(2)①依据反应Cu+和稀硫酸反应铜和铜离子,若沉淀中含有Cu+,加入稀硫酸会发生歧化反应生成铜单质,实验现象是有红色固体生成,
故答案为:析出红色固体;
②a.分析实验流程可知实验原理为2Cu2++4I﹣=2CuI+I2、I2+SO32﹣+H2O=SO42﹣+2I﹣+2H+、SO42﹣+Ba2+=BaSO4↓,根据BaSO4沉淀可知,加入的试剂为含Ba2+的化合物,可以选用BaCl2溶液,考虑沉淀A没有BaSO3,因此应在酸性环境中.
故答案为:HCl和BaCl2溶液;
b.由白色沉淀A可知之前所取上层清液中有SO42﹣,由加入KI生成白色沉淀可知棕黄色沉淀中含有Cu2+,Cu2+和I﹣作用生成CuI白色沉淀,由加淀粉无现象说明上层清液中无I2,而Cu2+和I﹣反应生成I2,因而推断生成的I2参与了其他反应,因而有还原剂S