2014年高考化学真题（北京自主命题）（解析版）.doc

2014年北京市高考化学试卷 一、选择题：共7小题，每小题6分，共120分．在每小题给出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项． 1．（6分）下列试剂中，标签上应标注和的是（　　） A．C2H5OH B．HNO3 C．NaOH D．HCl 2．（6分）下列金属中，表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被空气氧化的是（　　） A．K B．Na C．Fe D．Al 3．（6分）下列电池工作时，O2在正极放电的是（　　） A．锌锰电池 B．氢燃料电池 C．铅蓄电池 D．镍镉电池 4．（6分）下列解释事实的方程式不正确的是（　　） A．测0.1mol/L氨水的pH为11：NH3•H2O⇌NH4++OH﹣ B．将Na块放入水中，产生气体：2Na+2H2O═2NaOH+H2↑ C．用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：CuCl2 Cu2++2Cl﹣ D．Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：2Al+2OH﹣+2H2O═2AlO2﹣+3H2↑ 5．（6分）下列说法正确的是（　　） A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1﹣氯丁烷 B．用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3 C．用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3 D．油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同 6．（6分）用如图装置（夹持、加热装置已略）进行实验，由②中现象，不能证实①中反应发生的是（　　） ①中实验 ②中现象 A 铁粉与水蒸气加热 肥皂水冒泡 B 加热NH4Cl和Ca（OH）2混合物 酚酞溶液变红 C NaHCO3固体受热分解 澄清石灰水变浑浊 D 石蜡油在碎瓷片上受热分解 Br2的CCl4溶液褪色 A．A B．B C．C D．D 7．（6分）一定温度下，10mL 0.40mol/L H2O2溶液发生催化分解。不同时刻测得生成O2的体积（已折算为标准状况）如下表。 t/min 0 2 4 6 8 10 V（O2）/mL 0.0 9.9 17.2 22.4 26.5 29.9 下列叙述不正确的是（溶液体积变化忽略不计）（　　） A．0～6min的平均反应速率：v（H2O2）≈3.3×10﹣2mol/（L•min） B．6～10min的平均反应速率：v（H202）＜3.3×10﹣2mol/（L•min） C．反应至6min时，c（H2O2）=0.30mol/L D．反应至6min时，H2O2分解了50% 　 二、非选择题：共4小题，共180分 8．（17分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下： 已知：i． ⅱ．RCH=CHR′RCHO+R′CHO （R、R′代表烃基或氢） （1）CH2=CH﹣CH=CH2的名称是　 　． （2）反应Ⅰ的反应类型是（选填字母）　 　． a、加聚反应 b、缩聚反应 （3）顺式聚合物P的结构式是（选填字母）　 　． （4）A的相对分子质量为108． ①反应Ⅱ的化学方程式是　 　． ②1mol B完全转化成M所消耗H2的质量是　 　g． （5）反应Ⅲ的化学方程式是　 　． （6）A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C，写出其中一种同分异构体的结构简式　 　． 9．（14分）NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3，如图1所示． 图1 图2 （1）Ⅰ中，NH3和O2在催化剂作用下反应，其化学方程式是　 　． （2）Ⅱ中，2NO（g）+O2（g）⇌2N02（g）．在其它条件相同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强（p1，p2）下随温度变化的曲线（如图2）． ①比较p1，p2的大小关系：　 　 ②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是　 　． （3）Ⅲ中，降低温度，将NO2（g）转化为N2O4（l），再制备浓硝酸． ①已知：2NO2（g）⇌N2O4（g）△H1 2NO2（g）⇌N2O4（l）△H2 图3中能量变化示意图中，正确的是（选填字母）　 　． ②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是　 　． （4）Ⅳ中，电解NO制备NH4NO3，其工作原理如图4所示，为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充物质A，A是　 　，说明理由：　 　． 图4 10．（12分）碳、硫的含量影响钢铁性能．碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体，再用测碳、测硫装置进行测定． （1）采用图1装置A，在高温下将x克钢样中碳、硫转化为CO2、SO2． ①气体a的成分是　 　． ②若钢样中碳以FeS形式存在，A中反应：3FeS+5O2 1　 　+3　 　． （2）将气体a通入测硫酸装置中（如图2），采用滴定法测定硫的含量． ①H2O2氧化SO2的化学方程式：　 　 ②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4，消耗z mL NaOH溶液．若消耗1mL NaOH溶液相当于硫的质量为y克，则该钢样中硫的质量分数：　 　． （3）将气体a通入测碳装置中（如图3），采用重量法测定碳的含量． ①气体a通过B和C的目的是　 　 ②计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是　 　． 11．（15分）用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生．某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/L FeCl2溶液，研究废液再生机理．记录如下（a，b，c代表电压值）： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 Ⅰ x≥a 电极附近出现黄色，有气泡产生 有Fe3+、有Cl2 Ⅱ a＞x≥b 电极附近出现黄色，无气泡产生 有Fe3+，无Cl2 Ⅲ b＞x＞0 无明显变化 无Fe3+，无Cl2 （1）用KSCN溶液检测处Fe3+的现象是　 　． （2）Ⅰ中Fe3+产生的原因可能是Cl﹣在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化，写出有关反应：　 　． （3）由Ⅱ推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有　 　性． （4）Ⅱ中虽未检验处Cl2，但Cl﹣在阳极是否放电仍需进一步验证．电解pH=1的NaCl溶液做对照试验，记录如下： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 Ⅳ a＞x≥c 无明显变化 有Cl2 Ⅴ c＞x≥b 无明显变化 无Cl2 ①NaCl溶液的浓度是　 　mol/L． ②Ⅳ中检验Cl2的实验方法：　 　 ③与Ⅱ对比，得出的结论（写出两点）：　 　． 　 2014年北京市高考化学试卷 参考答案与试题解析 　 一、选择题：共7小题，每小题6分，共120分．在每小题给出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项． 1．（6分）下列试剂中，标签上应标注和的是（　　） A．C2H5OH B．HNO3 C．NaOH D．HCl 【考点】O1：化学试剂的分类．菁优网版权所有 【专题】524：氮族元素． 【分析】警示标记标注和说明该物质具有强的氧化性和腐蚀性，据此解答． 【解答】解：A．C2H5OH为易燃品，不具有强的氧化性和腐蚀性，故A错误； B．硝酸具有强的氧化性和腐蚀性，应标注和，故B正确； C．NaOH具有腐蚀性，但是不具有氧化性，故C错误； D．盐酸具有腐蚀性，但是不具有强的氧化性，故D错误； 故选：B。 【点评】本题考查硝酸的性质及警示标记，题目难度不大，明确警示标记的含义，熟悉硝酸的性质，是解答本题的关键． 　 2．（6分）下列金属中，表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被空气氧化的是（　　） A．K B．Na C．Fe D．Al 【考点】GJ：铝的化学性质．菁优网版权所有 【专题】527：几种重要的金属及其化合物． 【分析】由表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被空气氧化可知，只有氧化铝为致密的结构，可保护内层金属，以此来解答． 【解答】解：由表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被空气氧化可知，只有氧化铝为致密的结构，可保护内层金属，而K、Na、Fe的氧化物均不是致密的结构， 故选：D。 【点评】本题考查Al的化学性质，为高频考点，把握氧化铝为致密的氧化物结构可保护内层金属为解答的关键，注意金属及其氧化物的性质，题目难度不大． 　 3．（6分）下列电池工作时，O2在正极放电的是（　　） A．锌锰电池 B．氢燃料电池 C．铅蓄电池 D．镍镉电池 【考点】1B：真题集萃；BH：原电池和电解池的工作原理．菁优网版权所有 【专题】51I：电化学专题． 【分析】A．锌锰干电池中，负极上锌失电子发生氧化反应、正极上二氧化锰得电子发生还原反应； B．氢燃料电池中，负极上氢气失电子发生氧化反应、正极上氧气得电子发生还原反应； C．铅蓄电池中，负极上铅失电子发生氧化反应、正极上二氧化铅得电子发生还原反应； D．镍镉电池中，负极上Cd失电子发生氧化反应，正极上NiOOH得电子发生还原反应． 【解答】解：A．锌锰干电池中电极反应式，负极：Zn﹣2e﹣═Zn2+、正极2MnO2+2NH4++2e﹣=Mn2O3+2NH3+H2O，所以不符合题意，故A错误； B．酸性氢氧燃料电池电极反应式为2H2﹣4e﹣=4H+、O2+4H++4e﹣=2H2O，碱性氢氧燃料电池电极反应式为2H2﹣4e﹣+4OH﹣=4H2O、O2+2H2O+4e﹣=4OH﹣，所以符合题意，故B正确； C．铅蓄电池放电时负极电极反应：Pb﹣2e﹣+SO42﹣=PbSO4 ，正极电极反应：PbO2+2e﹣+4H++SO42﹣=PbSO4+2H2O，所以不符合题意，故C错误； D．镍镉电池放电正极：2NiOOH+2H2O+2e﹣=2Ni（OH）2+2OH﹣、负极：Cd+2OH﹣﹣2e﹣=Cd（OH）2，所以不符合题意，故D错误； 故选：B。 【点评】本题考查了原电池原理，明确正负极上发生的反应是解本题关键，难点是电极反应式的书写，要结合电解质溶液酸碱性书写，题目难度中等． 　 4．（6分）下列解释事实的方程式不正确的是（　　） A．测0.1mol/L氨水的pH为11：NH3•H2O⇌NH4++OH﹣ B．将Na块放入水中，产生气体：2Na+2H2O═2NaOH+H2↑ C．用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：CuCl2 Cu2++2Cl﹣ D．Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：2Al+2OH﹣+2H2O═2AlO2﹣+3H2↑ 【考点】48：化学方程式的书写；49：离子方程式的书写；4A：电离方程式的书写．菁优网版权所有 【专题】516：离子反应专题；527：几种重要的金属及其化合物． 【分析】A．一水合氨为弱电解质，溶液中部分电离出铵根离子和氢氧根离子； B．钠化学性质比较活泼，钠与水反应生成氢氧化钠和氢气； C．氯化铜为电解质，溶液中电离出铜离子和氯离子，所以溶液能够导电； D．金属铝能够与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气． 【解答】解：A．测0.1 mol/L氨水的pH为11，溶液显示碱性，原因是一水合氨为弱碱，溶液中部分电离出铵根离子和氢氧根离子，其电离方程式为：NH3•H2O⇌NH4++OH﹣，故A正确； B．将Na块放入水中，钠能够与水反应生成氢气，反应的化学方程式为：2Na+2H2O═2NaOH+H2↑，故B正确； C．用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光，氯化铜为强电解质，溶液中完全电离出铜离子和氯离子，电离过程不需要通电，氯化铜的电离方程式为CuCl2=Cu2++2Cl﹣，故C错误； D．铝溶于NaOH溶液中，反应生成偏铝酸钠和氢气，反应的离子方程式为：2Al+2OH﹣+2H2O═2AlO2﹣+3H2↑，故D正确； 故选：C。 【点评】本题考查了化学方程式、电离方程式的书写判断，题目难度中等，注意掌握化学方程式、电离方程式的书写原则，能够正确书写常见反应的化学方程式，明确强弱电解质的概念，并且能够正确书写电离方程式． 　 5．（6分）下列说法正确的是（　　） A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1﹣氯丁烷 B．用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3 C．用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3 D．油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同 【考点】9R：相似相溶原理及其应用；HA：有机物的鉴别；JH：油脂的性质、组成与结构．菁优网版权所有 【专题】534：有机物的化学性质及推断． 【分析】A．含﹣OH越多，溶解性越大，卤代烃不溶于水； B．HCOOCH3中两种H，HCOOCH2CH3中有三种H； C．CH3COOH与碳酸钠溶液反应，而CH3COOCH2CH3不能； D．油脂在酸性条件下水解产物为高级脂肪酸和甘油，碱性条件下水解产物为高级脂肪酸盐和甘油． 【解答】解：A．含﹣OH越多，溶解性越大，卤代烃不溶于水，则室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1﹣氯丁烷，故A正确； B．HCOOCH3中两种H，HCOOCH2CH3中有三种H，则用核磁共振氢谱能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3，故B错误； C．CH3COOH与碳酸钠溶液反应气泡，而Na2CO3溶液与CH3COOCH2CH3会分层，因此可以用Na2CO3溶液能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3，故C错误； D．油脂在酸性条件下水解产物为高级脂肪酸和甘油，碱性条件下水解产物为高级脂肪酸盐和甘油，水解产物不相同，故D错误； 故选：A。 【点评】本题考查有机物的鉴别，为高频考点，把握常见有机物的性质及鉴别方法为解答的关键，注意溶解性与﹣OH的关系、油脂不同条件下水解产物等，题目难度不大． 　 6．（6分）用如图装置（夹持、加热装置已略）进行实验，由②中现象，不能证实①中反应发生的是（　　） ①中实验 ②中现象 A 铁粉与水蒸气加热 肥皂水冒泡 B 加热NH4Cl和Ca（OH）2混合物 酚酞溶液变红 C NaHCO3固体受热分解 澄清石灰水变浑浊 D 石蜡油在碎瓷片上受热分解 Br2的CCl4溶液褪色 A．A B．B C．C D．D 【考点】ED：氨的实验室制法；IB：乙烯的化学性质；S4：铁及其化合物的性质实验；SB：探究碳酸钠与碳酸氢钠的性质；U5：化学实验方案的评价．菁优网版权所有 【专题】17：综合实验题． 【分析】A．试管中空气也能使肥皂水冒泡； B．氯化铵和氢氧化钙混合加热生成氨气，氨气和水反应生成一水合氨，一水合氨电离出氢氧根离子而使溶液呈红色； C．二氧化碳能使澄清石灰水变浑浊； D．不饱和烃能使溴的四氯化碳褪色． 【解答】解：A．加热过程中的热空气、铁和水蒸气反应生成的氢气都能使肥皂水冒泡，所以肥皂水冒泡该反应不一定发生，故A错误； B．NH4Cl+Ca（OH）2NH3↑+CaCl2+H2O、NH3+H2O⇌NH3•H2O⇌NH4++OH﹣，氨水溶液呈碱性，所以能使酚酞试液变红色，故B正确； C.2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O，二氧化碳能使澄清石灰水变浑浊，如果②中澄清石灰水变浑浊，则①中一定发生反应，故C正确； D．溴的四氯化碳褪色说明有不饱和烃生成，所以①中一定发生化学反应，故D正确； 故选：A。 【点评】本题考查了物质的性质及实验基本操作及反应现象，明确实验原理是解本题关键，再结合物质的性质分析解答，题目难度不大． 　 7．（6分）一定温度下，10mL 0.40mol/L H2O2溶液发生催化分解。不同时刻测得生成O2的体积（已折算为标准状况）如下表。 t/min 0 2 4 6 8 10 V（O2）/mL 0.0 9.9 17.2 22.4 26.5 29.9 下列叙述不正确的是（溶液体积变化忽略不计）（　　） A．0～6min的平均反应速率：v（H2O2）≈3.3×10﹣2mol/（L•min） B．6～10min的平均反应速率：v（H202）＜3.3×10﹣2mol/（L•min） C．反应至6min时，c（H2O2）=0.30mol/L D．反应至6min时，H2O2分解了50% 【考点】CP：化学平衡的计算．菁优网版权所有 【专题】51F：化学反应速率专题． 【分析】根据化学反应速率之比等化学计量数之比进行计算，根据化学反应的定义进行计算，得出正确结论。 【解答】解：2H2022H2O+O2↑， A．0～6min产生的氧气的物质的量n（O2）=×10﹣3=0.001mol，n（H202）=2n（O2）=0.002mol，v（H202）=≈3.3×10﹣2mol/（L•min），故A正确； B．=3.73，=1.88，3.73＞1.88，故单位时间内产生的氧气，0～6min大于6～10min，故6～10min的平均反应速率：v（H202）＜3.3×10﹣2mol/（L•min），故B正确； C．6min时，c（H2O2）=0.40﹣=0.20mol/L，故C错误； D．6min时，H2O2分解的分解率为：=50%，故D正确， 故选：C。 【点评】本题考查化学反应速率的相关计算，把握化学反应速率之比等化学计量数之比为解答的关键，难度不大。 　 二、非选择题：共4小题，共180分 8．（17分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下： 已知：i． ⅱ．RCH=CHR′RCHO+R′CHO （R、R′代表烃基或氢） （1）CH2=CH﹣CH=CH2的名称是　1，3﹣丁二烯　． （2）反应Ⅰ的反应类型是（选填字母）　a　． a、加聚反应 b、缩聚反应 （3）顺式聚合物P的结构式是（选填字母）　b　． （4）A的相对分子质量为108． ①反应Ⅱ的化学方程式是　2CH2=CH﹣CH=CH2　． ②1mol B完全转化成M所消耗H2的质量是　6　g． （5）反应Ⅲ的化学方程式是　　． （6）A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C，写出其中一种同分异构体的结构简式　　． 【考点】HC：有机物的合成．菁优网版权所有 【专题】534：有机物的化学性质及推断． 【分析】根据转化关系知，1，3﹣丁二烯发生聚合反应I得到顺式聚合物P为聚顺1，3﹣丁二烯，则P的结构简式为，由信息i知，在加热条件下发生反应II生成A，A的结构简式为，A发生反应生成B和C，B和氢气发生加成反应生成M，则B的结构简式为，C和二氯苯酚发生反应生成N，C为醛，根据N中碳原子个数知，一个C分子和两个二氯苯酚分子发生反应生成N，N的结构简式为，则C的结构简式为HCHO，再结合题目分析解答． 【解答】解：根据转化关系知，1，3﹣丁二烯发生聚合反应I得到顺式聚合物P为聚顺1，3﹣丁二烯，则P的结构简式为，由信息i知，在加热条件下发生反应II生成A，A的结构简式为，A发生反应生成B和C，B和氢气发生加成反应生成M，则B的结构简式为，C和二氯苯酚发生反应生成N，C为醛，根据N中碳原子个数知，一个C分子和两个二氯苯酚分子发生反应生成N，N的结构简式为，则C的结构简式为HCHO， （1）CH2=CH﹣CH=CH2的名称是1，3﹣丁二烯，故答案为：1，3﹣丁二烯； （2）通过以上分析知，反应Ⅰ的反应类型是加聚反应，故选a； （3）通过以上分析知，顺式聚合物P的结构式是，故选b； （4）①A的相对分子质量为108，1，3﹣丁二烯的相对分子质量是54，则A的结构简式为，则 反应Ⅱ的化学方程式是2CH2=CH﹣CH=CH2， 故答案为：2CH2=CH﹣CH=CH2； ②B的结构简式为，1mol B完全转化成M所消耗H2的物质的量是3mol，则氢气的质量是6g，故答案为：6； （5）C是甲醛，甲醛和二氯苯酚反应生成N，所以反应Ⅲ是C和二氯苯酚反应生成的化学方程式是， 故答案为：； （6）根据以上分析知，B是、C是HCHO，A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C，符合条件A的同分异构体有，故答案为：． 【点评】本题考查了有机物的推断，根据1，3﹣丁二烯为突破口结合题给信息、M和N的结构简式确定发生的反应，注意理解题给信息中有机物的断键和成键物质，难点是同分异构体结构简式的判断，题目难度中等． 　 9．（14分）NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3，如图1所示． 图1 图2 （1）Ⅰ中，NH3和O2在催化剂作用下反应，其化学方程式是　4NH3+5O24NO+6H2O　． （2）Ⅱ中，2NO（g）+O2（g）⇌2N02（g）．在其它条件相同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强（p1，p2）下随温度变化的曲线（如图2）． ①比较p1，p2的大小关系：　p1＜p2　 ②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是　减小　． （3）Ⅲ中，降低温度，将NO2（g）转化为N2O4（l），再制备浓硝酸． ①已知：2NO2（g）⇌N2O4（g）△H1 2NO2（g）⇌N2O4（l）△H2 图3中能量变化示意图中，正确的是（选填字母）　A　． ②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是　2N2O4+O2+2H2O=4HNO3　． （4）Ⅳ中，电解NO制备NH4NO3，其工作原理如图4所示，为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充物质A，A是　NH3　，说明理由：　根据反应8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3，电解生成的HNO3多　． 图4 【考点】BB：反应热和焓变；C8：化学平衡常数的含义；CB：化学平衡的影响因素；DI：电解原理．菁优网版权所有 【专题】517：化学反应中的能量变化；51E：化学平衡专题；51I：电化学专题． 【分析】（1）氨气与氧气在催化剂加热的条件下生成NO与水； （2）①已知2NO（g）+O2（g）⇌2N02（g）是正方向体积减小的反应，根据压强对平衡的影响分析； ②根据图象2判断该反应正方向是放热还是吸热，再判断K随温度的变化； （3）①降低温度，将NO2（g）转化为N2O4（l）说明反应2NO2（g）⇌N2O4（l）为放热反应，同种物质液态时能量比气态时能量低； ②N2O4与O2、H2O化合生成硝酸，根据得失电子守恒和原子守恒写出反应的方程式； （4）根据电解NO制备NH4NO3的反应方程式分析判断． 【解答】解：（1）氨气与氧气在催化剂加热的条件下生成NO与水，反应方程式为：4NH3+5O24NO+6H2O； 故答案为：4NH3+5O24NO+6H2O； （2）①已知2NO（g）+O2（g）⇌2N02（g）是正方向体积减小的反应，增大压强平衡正移，则NO的转化率会增大，由图可知P2时NO的转化率大，则P2时压强大， 即P1＜P2； 故答案为：P1＜P2； ②由图象2可知，随着温度的升高，NO的转化率减小，说明升高温度平衡逆移，则该反应正方向是放热反应，所以升高温度平衡常数K减小； 故答案为：减小； （3）①降低温度，将NO2（g）转化为N2O4（l）说明反应2NO2（g）⇌N2O4（l）为放热反应，所以在图象中该反应的反应物的总能量比生成物的总能量高，同种物质气态变液态会放出热量，即液态时能量比气态时能量低，则N2O4（l）具有的能量比N2O4（g）具有的能量低，图象A符合，故A正确； 故答案为：A； ②N2O4与O2、H2O化合生成硝酸，其反应的化学方程式为：2N2O4+O2+2H2O=4HNO3； 故答案为：2N2O4+O2+2H2O=4HNO3； （4）电解NO制备NH4NO3，阳极反应为NO﹣3e﹣+2H2O=NO3﹣+4H+，阴极反应为：NO+5e﹣+6H+=NH4++H2O，从两极反应可看出，要使得失电子守恒，阳极产生的NO3﹣的物质的量大于阴极产生的NH4+的物质的量，总反应方程式为：8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3，因此若要使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充NH3； 故答案为：NH3；根据反应8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3，电解生成的HNO3多． 【点评】本题考查了化学方程式书写、影响平衡及平衡常数的因素、能量变化图的分析等，题目涉及的知识点较多，侧重于考查学生的综合运用能力，难度中等，注意基础知识的积累掌握． 　 10．（12分）碳、硫的含量影响钢铁性能．碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体，再用测碳、测硫装置进行测定． （1）采用图1装置A，在高温下将x克钢样中碳、硫转化为CO2、SO2． ①气体a的成分是　SO2、CO2、O2　． ②若钢样中碳以FeS形式存在，A中反应：3FeS+5O2 1　Fe3O4　+3　SO2　． （2）将气体a通入测硫酸装置中（如图2），采用滴定法测定硫的含量． ①H2O2氧化SO2的化学方程式：　H2O2+SO2=H2SO4　 ②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4，消耗z mL NaOH溶液．若消耗1mL NaOH溶液相当于硫的质量为y克，则该钢样中硫的质量分数：　　． （3）将气体a通入测碳装置中（如图3），采用重量法测定碳的含量． ①气体a通过B和C的目的是　排除二氧化硫对二氧化碳测定的干扰　 ②计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是　吸收二氧化碳前后吸收瓶的质量　． 【考点】1B：真题集萃；FO：含硫物质的性质及综合应用；RD：探究物质的组成或测量物质的含量．菁优网版权所有 【专题】18：实验分析题． 【分析】（1）①该装置中C、S和氧气反应生成二氧化碳、二氧化硫，还有部分氧气剩余； ②若钢样中S以FeS形式存在，FeS被氧气氧化，Fe元素化合价由+2价变为+3价，﹣2价的S被氧化为+4价，结合化学计量数知，生成物是二氧化硫和四氧化三铁； （2）①双氧水具有强氧化性，二氧化硫具有还原性，二者发生氧化还原反应生成硫酸； ②若消耗1mL NaOH溶液相当于硫的质量为y克，z mL NaOH溶液相当于硫的质量为yzg，再根据质量分数公式计算硫的质量分数； （3）①测定二氧化碳的含量，需要将二氧化硫除去防止造成干扰； ②计算钢样中碳的质量分数，需要测定吸收二氧化碳的质量． 【解答】解：（1）①该装置中C、S在A装置中被氧气反应生成二氧化碳、二氧化硫，还有部分氧气剩余，所以气体a的成分是SO2、CO2、O2，故答案为：SO2、CO2、O2； ②若钢样中S以FeS形式存在，FeS被氧气氧化，Fe元素化合价由+2价变为+3价，﹣2价的S被氧化为+4价，结合化学计量数知，生成物是二氧化硫和四氧化三铁，所以反应方程式为3FeS+5O2 Fe3O4+3SO2， 故答案为：Fe3O4；SO2； （2）①双氧水具有强氧化性，二氧化硫具有还原性，二者发生氧化还原反应生成硫酸，反应方程式为 H2O2+SO2=H2SO4，故答案为：H2O2+SO2=H2SO4； ②若消耗1mL NaOH溶液相当于硫的质量为y克，z mL NaOH溶液相当于硫的质量为yzg，硫的质量分数为=，故答案为：； （3）①测定二氧化碳的含量，需要将二氧化硫除去防止造成干扰，B装置可氧化二氧化硫，C装置可以吸收二氧化硫，所以装置B和C的作用是氧化二氧化硫、除去二氧化硫，故答案为：排除二氧化硫对二氧化碳测定的干扰； ②计算钢样中碳的质量分数，需要测定吸收二氧化碳的质量，所以需要测定吸收二氧化碳前后吸收瓶的质量，故答案为：吸收二氧化碳前后吸收瓶的质量． 【点评】本题考查了C、S含量的测定，涉及氧化还原反应、方程式的配平等知识点，明确实验原理是解本题关键，结合物质的性质来分析解答，题目难度中等． 　 11．（15分）用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生．某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/L FeCl2溶液，研究废液再生机理．记录如下（a，b，c代表电压值）： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 Ⅰ x≥a 电极附近出现黄色，有气泡产生 有Fe3+、有Cl2 Ⅱ a＞x≥b 电极附近出现黄色，无气泡产生 有Fe3+，无Cl2 Ⅲ b＞x＞0 无明显变化 无Fe3+，无Cl2 （1）用KSCN溶液检测处Fe3+的现象是　溶液变红　． （2）Ⅰ中Fe3+产生的原因可能是Cl﹣在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化，写出有关反应：　2Cl﹣﹣2e﹣=Cl2↑，Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl﹣　． （3）由Ⅱ推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有　还原　性． （4）Ⅱ中虽未检验处Cl2，但Cl﹣在阳极是否放电仍需进一步验证．电解pH=1的NaCl溶液做对照试验，记录如下： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 Ⅳ a＞x≥c 无明显变化 有Cl2 Ⅴ c＞x≥b 无明显变化 无Cl2 ①NaCl溶液的浓度是　0.2　mol/L． ②Ⅳ中检验Cl2的实验方法：　取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉碘化钾试纸上，试纸变蓝色　 ③与Ⅱ对比，得出的结论（写出两点）：　通过控制电压，证实了产生Fe3+的两种原因，通过控制电压，验证了Fe2+先于Cl﹣放电　． 【考点】DI：电解原理；GQ：二价Fe离子和三价Fe离子的检验．菁优网版权所有 【专题】51I：电化学专题． 【分析】（1）依据铁离子的检验方法和试剂颜色变化分析； （2）依据电解原理，氯离子在阳极失电子生成氯气，氯气具有氧化性氧化亚铁离子生成铁离子溶液变黄色； （3）Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，依据氧化还原反应分析Fe2+具有还原性； （4）①电解pH=1的0.1mol/L FeCl2溶液，电解pH=1的NaCl溶液做对照试验，探究氯离子是否放电，需要在难度相同的条件下进行分析判断； ②依据检验氯气的实验方法分析； ③依据图表数据比较可知，电解pH=1的NaCl溶液做对照试验与Ⅱ对比，通过控制电压证明了亚铁离子还原性大于氯离子优先放电，生成铁离子的两种可能． 【解答】解：（1）检验铁离子的试剂是硫氰酸钾溶液，用KSCN溶液检测处Fe3+的现象是溶液变红色，故答案为：溶液变红； （2）依据电解原理，氯离子在阳极失电子生成氯气，电极反应为：2Cl﹣﹣2e﹣=Cl2↑，氯气具有氧化性氧化亚铁离子生成铁离子溶液变黄色，反应的离子方程式为：Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl﹣； 故答案为：2Cl﹣﹣2e﹣=Cl2↑，Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl﹣； （3）由Ⅱ推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，元素化合价升高，依据氧化还原反应分析Fe2+具有还原性，故答案为：还原性； （4）①电解pH=1的0.1mol/L FeCl2溶液，电解pH=1的NaCl溶液做对照试验，探究氯离子是否放电，需要在难度相同的条件下进行，所以氯化钠溶液的浓度为0.2mol/L，故答案为：0.2； ②依据检验氯气的实验方法分析，取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉碘化钾试纸上，试纸变蓝色证明生成氯气，否则无氯气生成， 故答案为：取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉碘化钾试纸上，试纸变蓝色； ③依据图表数据比较可知，电解pH=1的NaCl溶液做对照试验与Ⅱ对比，通过控制电压证明了亚铁离子还原性大于氯离子优先放电，说明生成铁离子的两种可能，一是二价铁失电子变成三价铁，二是氯离子失电子变成氯气，氯气再氧化二价铁变成三价铁．对于补充的那个实验，实验四的电压高，氯气放电，实验五电压低，氯气不放电，而实验二氯气皆放电； 故答案为：通过控制电压，证实了产生Fe3+的两种原因，通过控制电压，验证了Fe2+先于Cl﹣放电． 【点评】本题考查了离子检验方法和现象分析，电解原理的分析应用，电解反应，电极产物的理解应用，掌握基础是关键，题目难度中等．