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2019黄金押题三 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 N-14 Na-23 S-32 Ca-40 Fe-56 I-127 第Ⅰ卷（选择题，共48分） 一、选择题：本题共7小题，每小题6分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 7．下列说法中，正确的是（ ） A．除去水垢中的CaSO4常用试剂有碳酸钠和盐酸 B．可用钢瓶储存浓硝酸或浓硫酸，不能储存液氯 C．氨气作工业制冷剂时，先汽化再液化 D．NaHCO3固体可以做干粉灭火剂，金属钠着火可以用其来灭火 【答案】A【解析】加入碳酸钠，生成更难溶的碳酸钙，然后加入盐酸，生成可溶的氯化钙，A项正确；常温下，液氯不与铁发生反应，铁遇浓硫酸或浓硝酸发生钝化，所以可用钢瓶储存液氯或浓硫酸或浓硝酸，B项错误；氨气作工业制冷剂的原理是先将氨气液化，液氨在汽化时吸收大量的热，使环境温度降低，C项错误；NaHCO3不稳定，加热易分解，钠着火时生成过氧化钠，可与二氧化碳反应生成氧气，则不能用碳酸氢钠扑灭，D项错误。 8．设NA表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述不正确的是 （ ） A．2.0g H218O中所含质子数为NA B．在氧化还原反应中，每生成1molO2转移电子数一定为4NA C．0.1 mol H2O2分子中含有共价键数目为0.3 NA D．1molMg在空气中完全燃烧生成MgO和Mg3N2，转移的电子数为2NA 【答案】B【解析】2.0g H218O为0.1mol，且一个H218O分子中含有质子数为10，A项正确；在2Na2O2+2H2O==4NaOH+O2↑中，生成1mol氧气转移2mol电子，B项错误；双氧水的结构式为H-O-O-H，0.1 mol H2O2分子中含共价键数目为0.3 NA，C项正确；MgO和Mg3N2的混合物中镁的化合价都为+2价，1mol镁变成镁离子生成2mol电子，共失去2NA个电子，D项正确。 9．Q是合成有机光电材料的中间体，结构简式如图所示。 下列说法正确的是（ ） A．Q属于芳香烃 B．在镍作催化剂和加热条件下，l mol Q最多可与2 mol H2反应 C．苯环上的二氯取代物有6种 D．Q的分子式为C18H16O2 【答案】C【解析】Q含C、H、O三种元素，不是烃，而是烃的衍生物，A项错误；不仅碳碳双键能与氢气发生加成反应，苯环也能与氢气发生加成反应，但酯基中的碳氧双键不能与氢气加成，因此，1 mol Q最多可与5 mol H2反应，B项错误；如图对苯环上的碳原子编号，苯环上二氯代物中氯原子的位置可能是②③、②④、②⑤、②⑥、③④、③⑤，共6种，C项正确；根据Q的结构简式可知，Q的分子式为C18H18O2，D项错误。 10．下列实验操作、现象和结论都正确且有对应关系的是（ ） 选项 操作 现象 结论 A 在硝酸亚铁溶液中滴加稀盐酸 溶液颜色加深 Fe2+的水解反应逆向进行，Fe2+浓度增大 B 在苯中加入溴水和溴化铁，振荡、静置 水层颜色变浅 溴与苯发生取代反应 C 在FeS中滴加盐酸，将产生的气体通入溴水中 溴水褪色并产生黄色沉淀 非金属性：Cl>Br>S D 使乙醇蒸气通过灼热的氧化铜粉末 黑色粉末逐渐变为红色 乙醇具有还原性 【答案】D【解析】在氧化还原反应和非氧化还原反应的竞争中，氧化还原反应一般优先发生，因此，在硝酸亚铁溶液中加入盐酸，NO3-会氧化Fe2+(3Fe2++NO3-+4H+==3Fe3++NO↑+2H2O)，溶液由浅绿色变为黄色，颜色加深，A项错误；苯使溴水褪色的原因不是发生了取代反应，而是发生了萃取，B项错误；FeS与盐酸的反应可证明酸性HCl>H2S，但不能证明非金属性Cl>S，C项错误；黑色粉末变为红色，说明氧化铜被还原成铜，乙醇表现出还原性，D项正确。 11.X、Y、Z、W四种元素为短周期元素，它们在元素周期表中的相对位置如图所示，已知W的最高正价与最低负价代数和为6，由此可知 （ ） X Y Z W A.Z的氢化物沸点高于Y的氢化物沸点 B.X、Z、W最高价氧化物对应的水化物均为强酸，且X对应的酸性最强 C.X的最简单的氢化物稳定性弱于Y的氢化物稳定性 D.Z的简单离子还原性弱于W的离子还原性 【答案】C【解析】根据周期表的结构特点，可以得出X、Y、Z、W分别为N、O、S、Cl。通常情况下Y的氢化物为液体，而Z的氢化物为气体，显然Z的氢化物沸点低于Y的氢化物沸点，A项错误；W对应的最高价含氧酸为高氯酸，酸性最强，B项错误；S2-具有强还原性，强于Cl-，D项错误。 12．某实验小组探究铁的电化学防护原理，实验装置如图所示，下列分析不正确的是（ ） A．若只闭合K1，则碳棒上会发生反应O2+4e-+2H2O==4OH- B．若只闭合K2，则铁棒不会被腐蚀，该防护方法为外加电流的阴极保护法 C．若只闭合K2，一段时间后，断开K2，再向U形管中加适量盐酸，则原电解质溶液可恢复 D．除电化学方法外，还可以采用在铁表面覆盖有机涂层的方法来对其进行防护 【答案】C【解析】若只闭合K1，该装置为原电池，铁棒发生吸氧腐蚀，碳棒为正极，碳棒上的电极反应为O2+4e-+2H2O ==4OH-，A项正确；若只闭合K2，该装置为电解池，铁棒为阴极，被保护，碳棒为阳极，电解的总反应为2NaCl+2H2O2NaOH +H2↑+Cl2↑，电解一段时间后，通入适量的HCl气体可使电解后的溶液复原，在此，不能加入适量的盐酸，否则得到的是NaCl的不饱和溶液，B项正确、C项错误；防止铁腐蚀，除采用电化学的方法外，还可以采用在铁表面覆盖有机涂层以隔绝空气的方法来对其进行防护，D项正确。 13．常温下，HA的电离常数Ka=1×10-6，向20 mL浓度为0.01 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的NaOH溶液，溶液的pH与加入NaOH溶液的体积之间的关系如图所示，下列说法正确的是（ ） A．a点对应溶液的pH约为4，且溶液中只存在HA的电离平衡 B．b点对应溶液中：c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) C．d点对应溶液中：c(OH-)-c(H+)=c(A-) D．a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度：a<b<c<d 【答案】D【解析】由图象可知，a点对应0.0l mol·L-1的HA溶液，其中，c(H+)≈==1×10-4mol·L-1，溶液的pH约为4，溶液中同时还存在水的电离平衡，A项错误；b点对应的是呈酸性的等物质的量浓度的NaA、HA的混合溶液，溶液中HA的电离程度大于A-的水解程度，则溶液中存在浓度关系c(A-)>c(Na+)> c(HA)>c(H+)>c(OH-)，B项错误；d点对应是显碱性的NaA溶液，电荷守恒关系式为c(OH-)+ c(A-)=c(H+)+c(Na+)，即c(OH-)－c(H+)=c(Na+)－c(A-)，C项错误；a、b、c、d四点对应的溶液中的OH-均来源于水的电离，且溶液的pH逐渐增大，溶液中的c(OH-)逐渐增大，即水的电离程度逐渐增大，D项正确。 第Ⅱ卷（非选择题，共52分） 二、填空题（本大题共4小题，共52分） 26．(14分)铁明矾常用作饮用水的净水剂。它的组成可表示为aAl2(SO4)3·bFeSO4·cH2O。某课题组拟设计实验探究铁明矾的化学性质和组成。 实验一、甲同学探究铁明矾的化学性质。 取少量铁明矾样品于试管中，加适量蒸馏水溶解，再滴加3～5滴NH4SCN溶液，溶液颜色不变；最后向溶液中缓慢通入O2，溶液慢慢变红色。 (1)通过上述实验可得出的结论是 (填字母)。 a．铁明矾样品中含Fe3+ b．铁明矾样品中含Fe2+ c．铁明矾样品中含Fe3+和Fe2+ 实验二、乙同学测定铁明矾中结晶水的含量。实验设计如下： 已知：实验室用NaNO2饱和溶液与NH4Cl饱和溶液共热制备氮气。实验测得有关数据如下： 装置C硬质玻璃管中固体的质量／g 干燥管D的质量／g 实验前 x m 实验后 y n (2)写出装置A中发生反应的化学方程式： 。 (3)装置B中的试剂的名称是 。实验过程中，先点燃A处的酒精灯，后点燃C处的酒精灯，这样操作的目的是 。 (4)当样品中的结晶水完全脱去后，熄灭C处的酒精灯，当C处的温度降低到室温后，熄灭A处的酒精灯。已知aAl2(SO4)3·bFeSO4的摩尔质量为M g·mol-1，选择上述数据计算c= 。 实验三、丙同学设计实验测定样品中Fe2+的含量。 取w g样品溶于蒸馏水，用a mol·L-1酸性高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗溶液的体积为b mL。 (5)滴定前进行的操作有：①用蒸馏水洗涤酸式滴定管；②装液；③排气泡；④记录开始读数；⑤检查酸式滴定管是否漏液；⑥调液面；⑦用待装液润洗滴定管。正确的操作顺序是 (填序号)。 (6)该样品中Fe2+的质量分数为 。下列情况会使测定结果偏高的是 (填字母)。 a．锥形瓶未干燥 b．开始时仰视读数 c．开始时滴定管尖嘴处无气泡，终点时滴定管尖嘴处有气泡 d．天平的砝码生锈了 【答案】(1)b(2分) (2)NaNO2+NH4C1N2↑+NaCl+2H2O(2分) (3)浓硫酸(1分) 排尽装置内的空气，防止样品受热时Fe2+被氧化(1分) (4) (2分) (5)①⑤⑦②③⑥④(2分) (6)(2分) d(2分) 【解析】(1)从实验现象可知，铁明矾样品中含有Fe2+、不含Fe3+。 (2)依题意，NaNO2饱和溶液与NH4Cl饱和溶液混合共热生成氮气。 (3)用浓硫酸干燥氮气。加热铁明矾前用干燥的N：排尽装置内的空气，避免空气中的O2氧化Fe2+。 (4)干燥管D中的碱石灰不仅会吸收生成的水蒸气，还会吸收外界空气中的二氧化碳和水蒸气，因此不能用干燥管D在实验前后的质量差来计算铁明矾中结晶水的含量。可以用装置C硬质玻璃管中的固体在实验前后的质量差计算样品中结晶水的含量：装置C中固体质量差(x-y)g为x g样品中结晶水的质量，样品失去结晶水后剩余的无水硫酸铝、硫酸亚铁的总质量为y g，有，c=。 (5)滴定之前进行的准备工作依次为洗涤滴定管、检查是否漏液、用待装液润洗、装液、排气泡、调液面、开始读数。 (6)n(Fe2+)=5n(MnO4-)= mol，w g样品中Fe2+的质量分数为×l00％=％。 a项，锥形瓶未干燥，不影响结果；b项，开始时仰视读数，初始体积读数偏大，结果偏低；C项，终点时滴定管尖嘴有气泡，终点体积读数偏小，结果偏低；d项，砝码生锈，样品质量偏大，消耗高锰酸钾溶液的体积偏大，结果偏高。 27．(14分)金属铍(Be)是原子能、火箭、航空、宇宙航行以及冶金工业中不可缺少的宝贵材料。工业上以含铍废渣(主要成分是Be和MgF2)为原料制备金属铍的工艺流程如下图所示。 已知：MgF2和CaF2难溶于水。 回答下列问题： (1)提高“浸出”速率的方法有 (任写二项)；已知滤液I中铍元素的存在形式为H2BeF4，写出“浸出”过程中发生反应的化学方程式： 。 (2)向滤液I中加入适量CaCO3的目的是 。过滤所得滤渣Ⅱ的主要成分为 (填化学式)。 (3)在实验室进行过滤操作时用到的玻璃仪器有 ；NH4F与滤液Ⅱ发生反应的化学方程式为 ；已知(NH4)2BeF4易溶于水，且其在水中的溶解度随温度的升高而大幅度增大，从NH4F与滤液Ⅱ发生反应后所得溶液中获得(NH4)2BeF4晶体的“一系列操作”具体是指 。 (4)“分解”过程中产生的BeF2在熔融状态下不能导电，其电子式为 ，“还原”过程可以用金属镁制备金属铍的原因是 。 【答案】(1)粉碎废渣、增大HF溶液的浓度、适当升高温度、搅拌(写二项即可，2分) Be+4HF==H2BeF4+H2↑(2分) (2)中和过量的HF(1分) CaF2(1分，答案中有CaCO3，不扣分) (3)漏斗、烧杯、玻璃棒(2分) H2BeF4+2NH4F==(NH4)2BeF4+2HF(2分) 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥(2分) (4)(1分) 镁的还原性比铍强(1分，其他合理答案亦可) 【解析】(1)加快浸出速率的方法有粉碎废渣、增大HF溶液的浓度、适当升高温度等。Be和HF发生氧化还原反应应生成H2BeF4和H2，据此，可写出反应的化学方程式：Be+4HF==H2BeF4+H2↑。 (2)CaCO3的作用是中和滤液I中过量的HF，反应会有CaF2沉淀生成，滤渣Ⅱ的主要成分为CaF2。 (3)过滤时所需的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒。H2BeF4与NH4F反应生成(NH4)2BeF4和HF，对应的化学方程式为H2BeF4+2NH4F==(NH4)2BeF4+2HF；已知(NH4)2BeF4易溶于水，且其在水中的溶解度随温度的升高而大幅度增大，宜采用重结晶的方法从溶液中分离出(NH4)2BeF4晶体，具体操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 (4)BeF2在熔融状态下不能导电，说明其为共价化合物，电子式为 ，“还原”过程发生的反应为置换反应，对应的化学方程式为Mg+BeF2==MgF2+Be，由于镁和铍位于同一主族且镁在铍下方，故金属性：Mg>Be，则还原性Mg>Be，是该氧化还原反应能够发生的主要原因。 28．(15分)亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂，工业上可用NO和Cl2合成。 (1)已知：①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) △H1 ②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+C12(g) △H2 ③2NO(g)+C12(g)2NOCl(g) △H3 则△H3= (用含△H1、△H2的代数式表示)。 (2)在恒容绝热密闭容器中充入一定量的NO和Cl2，发生反应2NO(g)+C12(g)2NOCl(g)。 ①下列情况不能判断上述反应达到平衡状态的是 (填字母)。 A．气体密度不再改变 B．气体平均相对分子质量不再改变 C．不再改变 D．容器内气体温度不再改变 ②达到平衡后，提高NO平衡转化率的措施有 (任写两条)。 (3)一定温度下，向2 L密闭容器中充入a mol NOCl(g)，发生反应2NOCl(g)2NO(g)+C12(g)。 ①已知上述反应中正反应速率的表达式为υ正=k·cn(NOCl)。300℃时，测得正反应速率与NOCl的浓度的关系如下表所示： c(NOCl)/mol·L-1 υ正/mol·L-1·s-1 0.20 1.6×10-9 0.40 6.4×10-9 0.60 1.44×10-8 n= ；k= ；当c(NOCl)=0.50 mol·L-1时，υ正= mol·L-1·s-1。②测得NO的物质的量浓度与温度的关系如图所示(x<0.5a)。T1 T2(填“>”“<”或“=”)；T2温度下，平衡常数K= (用含a、x的代数式表示)。 【答案】(1)2△H1﹣△H2(2分) (2)①A(2分) ②充入Cl2、分离出NOCl或按初始投料比充入更多的反应物(任写两条，其他合理答案也给分，2分) (3)①2(2分) 4.0×10-8 L·mol-1·s-1 (2分，不写单位不扣分) 1.0×10-8(2分) ②>(1分) mol·L-1(2分，不写单位不扣分) 【解析】(1)根据盖斯定律，三个热化学方程式之间的关系为③=①×2﹣②。 (2)①反应物和产物都是气体，气体的质量不变，容器的容积不变，因此无论反应是否达到平衡，气体的密度都不变。②反应容器恒容、绝热，可通过充入Cl2、分离出NOCl或按初始投料比充入更多的反应物来提高NO的转化率。 (3)①利用表中的任意两组数据和正反应速率表达式可求出n=2及k=4.0×10-8 L·mol-1·s-1。利用正反应速率公式可计算出当c(NOCl)=0.5 mol·L1时的正反应速率。②由图可知，T1温度下反应先达到平衡，故T1>T2。 K= = mol·L-1。 【选做部分】 三、（本题包括2小题，每小题15分，考生只能选做一题） 35．【化学——选修3：物质结构与性质】(15分) 工业上合成锂离子电池的正极材料LiFePO4的原理是2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+H2O↑+3CO2↑。 回答下列问题： (1)基态Li+的核外电子云轮廓图的形状为 。 (2)从核外电子排布分析，Fe3+比Fe2+稳定的原因是 。 (3)已知草酸的结构为，其中碳原子的杂化类型是 ；9.0g草酸中含σ键的数目为 。 (4)C2O42-能与多种金属离子形成配离子，如[Fe(C2O4)3]4-、[Al(C2O4)3]3-、[Co(C2O4)3]4-、[Ni(C2O4)3]4-等。C2O42-中提供孤电子对的原子是 ，判断依据是 。 (5)PO43-的立体构型是 ；与PO43-互为等电子体的分子有 (写一种即可)。 (6)FeO晶胞类似NaCl晶胞，Fe2+构成面心立方结构，如图所示。已知晶胞的边长为a cm，NA代表阿伏加德罗常数的值。 ①与O2- 等距离且最近的Fe2+构成的空间结构是 。 ②FeO晶体的密度为 g·cm-3(用含a、NA的代数式表示)。 【答案】(1)球形(1分) (2)基态Fe3+的3d能级达到了半充满结构(2分) (3)sp2(1分) 0.7NA(或0.7×6.02×1023)(2分) (4)O(1分) C的价电子层没有孤电子对(1分) (5)正四面体形(2分) SiF4、CCl4等(1分，任写一种合理答案) (6)①正八面体(2分) (2分) 【解析】(1)Li+的电子排布式为1s2，电子云呈球形。 (2)基态Fe2+、Fe3+的价电子排布式依次为3d6、3d5，达到半充满结构的Fe3+比较稳定。 (3)1个H2C2O4分子含7个σ键，9.0 g草酸中n(H2C2O4)=0.1 mol。C原子形成3个σ键，C原子的杂化类型是sp2。 (4)C2O42-中C的价电子层没有孤电子对，氧的价电子层有孤电子对，故氧可提供孤电子对与金属离子形成配位键。 (5)PO43-中P采取sp3杂化，P价层有4对成键电子，没有孤对电子，呈正四面体形。与PO43-互为等电子体的分子有CCl4、SiCl4、SiF4等。 (6)①观察晶胞结构图可知，与氧离子等距离且最近的亚铁离子有6个(上下、左右、前后)，这6个亚铁离子可构成正八面体。②观察晶胞图可知，l个晶胞中含Fe2+的数目：=4，含O2-的数目：=4。晶体密度ρ=。 36．【化学——选修5：有机化学基础】(15分)某抗结肠炎药物的有效成分（G）的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)： 已知有关信息：Ⅰ： Ⅱ：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位。 请回答下列问题： （1）烃A的名称为_____________；反应的反应类型是___________________。 （2）B中官能团的名称为_________，G的分子式为____________。 （3）反应②的反应方程式为_______________________________________ （4）符合下列条件的抗结肠炎药物有效成分（G）的同分异构体有________种。 a．遇FeCl3溶液有显色反应；b．分子中甲基与苯环直接相连；c．苯环上共有三个取代基。 （5）根据已有知识并结合相关信息，写出以A为原料合成邻氨基苯甲酸()的合成路线（无机试剂任选）。 合成路线流程图示例： _____________________________________________________________。 【答案】（1）甲苯（2分） 取代反应（1分） （2）溴原子（1分） C7H7O3N （2分） （3）（3分） （4）10 （3分） （5）（3分） 【解析】（1）烃A是，名称为甲苯。反应的反应类型为取代反应。 （2）B中官能团的名称为溴原子，由抗结肠炎药物有效成分（G）的结构简式可知，该物质的分子式是C7H7O3N。 （3）反应②是D在碱性条件下的水解。反应方程式为： 。 （4）G的结构简式为，其同分异构体符合下列条件，a.遇FeCl3溶液有显色反应，说明含有酚羟基；b.分子中甲基与苯环直接相连；c．苯环上共有三个取代基，分别为酚羟基、甲基和硝基。根据“定二动一”的原则，则符合条件的有4+4+2=10。 （5）甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和Fe、HCl反应生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为。（注意不能先氧化，然后再取代） 12 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！