9,10-位不对称取代蒽类蓝光材料的合成工艺李强,刘汝玲*,张衡,姜东全,刘崇(烟台德润液晶材料有限公司,山东烟台265500)摘要:以1/2-萘硼酸与9,10-二溴萘为初始原料,利用Suzuki反应合成了蓝色发光材料9-(2-萘基)-10-[4-(1-萘基)苯基]蒽,采用1HNMR进行了定性分析,考察了关键工艺参数对两步核心反应的影响规律。结果表明:采用Pd(PPh3)4为催化剂、2-萘硼酸与9,10-二溴蒽摩尔比为1.15∶1时,9-溴-10-(2-萘基)蒽合成收率可达70%;以Pd-132为催化剂、甲苯/水体系反应时,终端材料9-(2-萘基)-10-[4-(1-萘基)苯基]蒽的收率达89%。关键词:9,10-位不对称取代蒽Suzuki偶联催化剂溶剂收率中图分类号:TQ625文献标识码:ADOI:10.20075/j.cnki.issn.1003-9384.2023.04.012有机发光二极管(OLED)因其具有驱动电压低、响应速度快、可视角度大及可折叠等优点[1],被广泛应用于手机、电视及车载显示器等领域。蒽的衍生物具有优异的光化学物理性质,是一种非常重要的OLED材料[2-3],不仅可以用于蓝光主体材料[4-5],也可用于电子传输层材料,大大提升了相应器件的性能。蒽具有刚性平面结构和较大的共轭平面,使得蒽具有较好的发光性能及电化学性能[6]。高度对称的蒽衍生物容易结晶及膜形态不稳定,在其9,10-位上引入不同的功能基团,可得到具有较好的成膜性、高热稳定性、高荧光性、适当的载流子传输性及较好光电性能的蒽类衍生物[7-9]。目前,关于9,10-位对称取代蒽合成的报道较多[10-11],但针对9,10-位不对称取代蒽类化合物合成方法的报道较少[8,12],且均采用Suzuki偶联反应进行:芳基硼酸与9-溴蒽偶联、溴代得到9-溴-10取代蒽中间体,再硼酸化与卤代芳烃偶联。其催化体系主要采用Pd(PPh3)4体系,由于硼酸自偶联和掉硼酸杂质多,降低了目标产物收率和品质,如:Kang[13]等和Guo[14]等采用先偶联后溴代的方法合成中间体9-溴-10-(2-萘基)蒽,收率仅40%~60%。因此,该反应再采用中间体9-溴-10取代蒽作硼酸进行偶联,无形中增加了目标化合物的合成成本。有鉴于此,笔者以9-(2-萘基)-10-[4-(1-萘基)苯基]蒽为例,对9,10-不对称取代蒽现有工艺进行了优化改进:2-萘硼酸先与二溴蒽进行偶联,通过调控物料比例和催化体系,以减少二取代副产物的产生,并通过高真空分子蒸馏进行纯化,提高了产物收率;以价格低廉的卤代芳烃作硼酸,再与中间体9-溴-10-(2-萘基)蒽偶联(Ⅲ)。工艺路线见图1。B(OH)2+IBr→Br(Ⅰ)→B(O...
