UiO-66和FUiO-66催化ε-己内酯本体开环聚合田锋1，2（1.华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510000；2.中国石油化工股份有限公司茂名分公司，广东茂名525000）摘要：使用ZrIV盐分别与对苯二甲酸和四氟对苯二甲酸通过溶剂热反应制备了同构的UiO-66和FUiO-66，利用X-射线粉末衍射对其进行了表征。催化实验表明UiO-66和FUiO-66均能有效催化ε-己内酯本体开环聚合，其中FUiO-66催化活性更高，这可能是基于氟化配体构筑的FUiO-66具有更高的Lewis酸性导致的。此外，动力学实验表明该开环聚合反应为一级动力学，并提出了可能的反应机理。关键词：UiO-66；FUiO-66；氟化配体；ε-己内酯；开环聚合中图分类号：O631.5文献标志码：A文章编号：2095-817X（2023）04-0023-006聚己内酯（poly（ε-caprolactone），PCL），具有良好的物相容性和生物可降解性，兼具刚性和柔韧性好的特点，同时又可耐高温和低温，因而在生物医用型材料和环境友好型材料等领域应用广泛[1]。PCL通常由ε-己内酯（ε-caprolactone，CL）单体通过开环聚合（ring-openingpolymerization，ROP）反应制备，常见的催化剂有金属基催化剂、有机催化剂和酶催化剂三类。其中，金属基催化剂催化己内酯开环聚合是制备聚己内酯最有效的方法。有机锡、铝类化合物则是工业上开环聚合制备聚己内酯的常用催化剂，其催化活性高，但存在明显的局限性，诸如催化过程副反应严重、聚酯分子量分布较宽、催化剂稳定性较低、催化剂残余带来的细胞毒性等，因而限制了在生物医药领域的应用[2-7]。因此，设计合成新型低毒、高效且稳定的己内酯开环聚合催化剂已成为当前聚酯领域的研究热点。金属有机框架（metal-organicframeworks，MOFs）是一类长程有序的有机-无机杂化晶体材料，具有结构/拓扑可设计性高、不饱和配位金属位丰富、有机配体官能团可修饰性强和结构热稳定性好等诸多优点，近二十年来被广泛研究并应用于如气体吸附、磁性、光学和生物医药等领域[8-13]。在催化领域，MOFs通常作为非均相催化剂，与传统的固体酸催化剂相比，MOFs环保且对环境无污染、对设备几乎没收稿日期：2023-03-01作者简介：田锋（1989—），男，工程师，主要从事有机和精细化工研究工作。有腐蚀性、热稳定性好且易于循环；相较于分子筛催化剂，MOFs则具有更多的结构/拓扑类型、易于得到更大的比表面积且易于修饰。因此，MOFs被视为一种优秀且十分具有应用前景的绿色催化剂。然而，目前仅有极少研究将MOFs应用于催化CL的开环聚...
