第38卷第4期2023年8月天津科技大学学报JournalofTianjinUniversityofScience&TechnologyVol.38No.4Aug.2023收稿日期：2023–01–08；修回日期：2023–03–20基金项目：国家自然科学基金资助项目(22071178)；天津市大学生创新创业训练计划资助项目(202210057164)作者简介：黄旭猛（2001—），男，安徽滁州人，本科生；通信作者：姜涛，教授，jiangtao@tust.edu.cnPNP/Cr(Ⅲ)配合物催化乙烯齐聚性能的研究黄旭猛，范昊男，曹家林，杨思晋，陈可，姜涛(天津科技大学化工与材料学院，天津300457)摘要：合成并表征了N–二苯基膦基–1–乙基–1–苯基膦基–环戊胺(L1)、N–二苯基膦基–1–异丙基–1–苯基膦基–环戊胺(L2)和N–二苯基膦基–1–叔丁基–1–苯基膦基–环戊胺(L3)3种双膦胺(PNP)配体，考察了PNP/Cr(Ⅲ)配合物催化乙烯齐聚的性能，研究不同取代基在控制乙烯选择性三聚/四聚催化性能中的作用。通过密度泛函理论(DFT)计算，充分探讨了基于L1配体的催化体系的吉布斯自由能分布，结果表明：L1—L3配体组成的催化体系，具有催化活性高和C6选择性高的特点；L2配体组成的催化体系，在4.0MPa和50℃时，催化活性可达1.36×106g/(mol·h)；相比于路径1和路径2，路径3(三聚途径)具有相对较低的能垒，在热力学上更有利于乙烯三聚，这与实验结果一致。关键词：乙烯三聚；乙烯四聚；PNP；烷基膦取代；密度泛函理论中图分类号：TQ426文献标志码：A文章编号：1672-6510(2023)04-0024-06EthyleneOligomerizationCatalyzedbyPNP/Cr(Ⅲ)ComplexesHUANGXumeng，FANHaonan，CAOJialin，YANGSijin，CHENKe，JIANGTao(CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience，TianjinUniversityofScience&Technology，Tianjin300457，China)Abstract：Threebisphosphoamine(PNP)ligands，N-diphenylphosphonyl-1-ethyl-1-phenylphosphonyl-cyclopentamine(L1)，N-diphenylphosphino-1-isopropyl-1-phenylphosphonyl-cyclopentamine(L2)andN-diphenylphosphino-1-tert-butyl-1-phenylphosphonyl-cyclopentamine(L3)weresynthesizedandcharacterizedinourcurrentstudywithanintendedpurposetoinvestigatetheperformanceofPNP/Cr(Ⅲ)complexesincatalyticethyleneoligomerizationandstudytheroleofdifferentsubstituentsincontrollingtheselectiveethylenetri-/tetramerizationperformance.Throughdensityfunctionaltheory(DFT)calculation,theGibbsfreeenergyprofilesoftheL...
