从石灰釉到长石釉——浅析钾钠钙比例对龙泉青瓷釉性状的影响.pdf

2023年第7 期（第3 2 4期）1 佛山陶瓷11从石灰釉到长石釉-一浅析钾钠钙比例对龙泉青瓷釉性状的影响刘干平,谈梅英,李刘,刘小文（龙泉市鼎青青瓷坊，龙泉3 2 3 7 0 0)摘要：以龙泉窑梅子青釉为基础，通过改变石灰石、长石的相对含量，设计了从石灰釉到长石釉五大系列基础釉，再通过改变各基础釉的钾、钠长石的相对用量配制三种釉，如此总共配制了1 3 种釉，基本涵盖了烧成温度在1 2 50-1 3 0 0 之间所有的光泽透明釉，用这1 3 种釉分别施于弟窑和哥窑胎上进行了烧制实验，通过观察釉面外观性状、呈色及裂纹情况，发现五个系列基础釉从石灰釉到长石釉，釉料成熟度从生烧到正烧再到生烧变化，釉的呈色从蓝色、青色到绿色、黄色最后到灰色变化，釉面裂纹逐渐增多、从大片裂纹向细碎裂纹变化；而针对其中某一系列基础釉，从钾含量高的釉到钠含量高的釉，釉料成熟度逐渐变好，釉的呈色从黄色、绿色到青色、蓝色变化，釉面裂纹逐渐增多、从大片裂纹向细碎裂纹变化。关键词：龙泉窑；梅子青釉；石灰釉；石灰碱釉；长石釉1前言龙泉窑以烧制青瓷而闻名,始于五代,盛于南宋。龙泉青瓷传统上分为哥窑和弟窑，哥窑胎色灰黑、釉面开片、端庄典雅，古时“紫口铁足”“金丝铁线”是对其最恰当的形容；弟窑胎白釉青、釉色晶莹、温润如玉，南宋的粉青、梅子青达到了青瓷釉色与质地之美的巅峰。龙泉及周边地区蕴藏着丰富的瓷土资源，龙泉瓷土系由花岗岩或火山岩中钾长石经热液作用或风化作用形成的含钾的绢云母型瓷土，配以石灰石即可成釉。龙泉青瓷北宋以前至北宋时，石灰石用量多，即为石灰釉，釉层薄而透明，光泽较强；南宋以后石灰石用量逐渐减少,即釉中 CaO 含量减少,K2O含量相对增加,故称之为石灰碱釉，釉层厚实，柔和淡雅。可见，碱金属氧化物对提高釉的性状方面起着至关重要的作用，长石是碱金属氧化物配人釉料最合适的原料，而长石按氧化钾和氧化钠含量的不同分为钾长石、二长石和钠长石，故从石灰釉到石灰碱釉，推而广之到长石釉，并综合考虑氧化钾和氧化钠的影响,将有助于拓展龙泉青瓷研究的广度和深度。鉴于此,本文以龙泉窑梅子青釉为基础，通过改变石灰石和长石的相对含量,设计五大系列基础釉，编号为1-系列、2-系列、3-系列、4-系列、5-系列，对于各系列再改变其中的钾、钠长石的相对用量配制三种釉，编号为-1 釉、-2 釉、-3 釉,如此总共配制了1 3 种釉,具体编号详见表2 和表3，基本涵盖了烧成温度在1250-1300之间所有的光泽透明釉。用这1 3 种釉分别施于弟窑和哥窑胎上进行烧制实验，观察釉面外观形状、晶体气泡分布情况、呈色及裂纹扩展情况。2实验2.1实验设计龙泉梅子青瓷的釉料配方为：西源瓷土45%、黄坛瓷土2 0%、狮子笼紫金土3%、石灰石2 2%、石英1 0%。该釉配方原料取自龙泉本地瓷土，适用性广，稳定性好、烧成温度范围宽。本次所实验之釉料皆基于龙泉窑梅子青釉配制而成，所使用原料大部分为龙泉本地产瓷土原料，钾长石和钠长石均为河南出产的优质长石,其化学组成接近于理论组成，通过改变石灰石、钾长石和钠长石三者之间的相对含量来进行各种釉料的配制，而后辅以瓷土、高龄土使釉料成熟温度控制在1 2 50-1 3 0 0 之间，最后通过石英调整釉料的SiO2/Al2O3，使之处于光泽透明釉区域8-1 1 之间，另外为便于分析釉料组成对釉呈色的影响,采用化学纯氧化铁进行调节，使各釉料氧化铁含量相同，各原料的化学组成见表1、各釉料的原料配方见表2、各釉料的化学组成见表3。表1 原料化学组成表(%)12FOSHAN CERAMICS I Vol.33No.07(Serial No.324)原料名称Sio,黄坛瓷土76.21西源瓷土76.55狮子笼紫金土64.96钾长石65.70钠长石66.19石灰石3.26高岭土62.13石英96.98氧化铁0釉名黄坛瓷土西源瓷土紫金土钾长石102-1202-2102-323-153-243-344-104-24-35-15-25-3釉名12-12-22-33-13-23-34-14-24-35-15-25-3Al,0;16.3215.2120.7017.4920.530.5828.540.43045284108800000000Si02A1.0361.6714.5769.3512.1869.5912.1869.8112.3169.4013.3670.1613.6271.2613.7869.9614.1871.0714.5371.8715.1765.7417.5065.9618.9066.2120.54K205.814.674.4814.710.480.160.820.000332333333000表3 各釉料化学组成表K.0Naz00.470.583.840.482.431.540.762.718.740.945.133.491.365.9110.581.046.044.051.077.4914.720.608.175.450.4811.13Naz200.390.430.320.6011.130.690.590.000表2 各釉料配方表(%)钠长石000901950427272496953833465100054460100(%)Cao21.1112.5812.7312.926.186.266.332.963.043.130.290.400.53Cao0.260.160.510.290.5350.170.380.760MgO0.180.260.810.060.121.070.000.390石灰石3422222211111155500Fe20;0.181.236.760.490.120.190.420.16100高岭土41081900000000Mgo0.560.500.490.470.290.310.340.200.230.250.060.090.12TiO20.000.150.820.140.040.030.150.000石英25102032172023182123000Fe.030.950.950.950.950.950.950.950.950.950.950.950.950.95灼减0.910.860.990.310.5443.276.970.65氧化铁0.510.160.460.270.370.470.340.450.580.460.630.83TiO,0.090.110.100.070.120.090.070.130.090.060.140.090.042023年第7 期（第3 2 4期）1 佛山陶瓷132.2制备工艺2.2.1胎体的制备流程坏料一淘洗一过1 0 0 目筛干燥成泥成型素烧。本实验施釉胎体分别选用龙泉朱砂胎和哥窑胎。朱砂胎主要表现釉的呈色效果,而哥窑胎意在体现釉的开片情况。2.2.2釉料的制备流程釉用原料湿法球磨过1 0 0 目筛釉浆2.2.3施釉首先采用浸釉法上底釉,然后在底釉的基础上进行喷釉，确保釉层厚度达到1-1.5mm。施釉完成后，刮洗干净素坏的底足。2.2.4烧成采用还原气氛进行烧制，实验最高烧成温度为1270，保温3 0 min，氧化和还原气氛转换温度为1020,图1 为烧成曲线图。140071200100.08.800600j盟40 0 J2000-2001-206246高.1 012 141618时间（h）图1 烧成曲线图3结果和讨论3.1烧成试验结果从石灰釉到长石釉，从钾含量高的釉至钠含量高的釉，釉料成熟度、玻化程度，釉面平滑度、光泽度、透明度，釉层气泡大小、多少，釉的呈色，裂纹均呈现循序渐进的变化。其变化规律和变化程度详见表4。3.2各釉性状描述及变化规律总结和分析3.2.1 1 系列釉1系列釉为一纯石灰釉，其组成位于CaO-AlOs-SiO2三元相图低共融点位置附近3，始熔温度为1170,熔融温度较高，1 2 7 0 烧成釉呈生烧状态，釉层表面凹凸不平、无光、不透明。如提高烧成温度，则釉粘度下降很快,加之表面张力小，容易产生流釉现象。该釉由于CaO含量过高，容易产生析晶现象；另外制品容易产生阴黄、烟熏的缺陷，这是由于采用还原气氛烧制时，CaO的吸碳作用引起的。3.2.2 2系列釉2系列釉为石灰碱釉,釉中出现碱金属氧化物,由于低共熔作用,相比石灰釉，始熔温度降低，熔融温度亦降低，1 2 7 0 烧成属正烧，玻化程度高，釉层表面平整，光泽度高、透明,对于哥窑制品而言，由于碱金属氧化物增加,釉的热膨胀系数增大,大于胎的膨胀系数,釉层产生零星大片裂纹。2-1 釉碱金属氧化物以K,0为主，该釉高温粘度较大，烧成范围较宽，釉层厚实，柔和淡雅，釉色纯正，气泡大小适中，分布均匀，釉呈透明状,龙泉青瓷传统釉料粉青和梅子青釉皆属此类型,其K,O是通过龙泉本地的瓷土和紫金土引人的。2-3 釉碱金属氧化物以NazO为主,该釉流动性很强，烧成范围很窄,较难控制。从烧成实验结果可看出,2-1 和2-2 呈现蓝绿色，接近粉青、梅子青的色调，而2-3 石灰钠釉颜色偏黄。3.2.3 3 系列釉3系列釉CaO和碱金属氧化物的摩尔比接近1:1，随着碱金属氧化物含量的增加，釉的始熔温度和熔融温度皆有所提高，釉的高温粘度逐渐增大,基本上不会出现流釉现象，但1 2 7 0 烧成釉仍能正烧，玻化程度高,釉层表面平整，光泽度高、透明，哥窑制品可见稀疏网状裂纹，偶见冰裂纹。碱金属含量增多，由于R-O键键强很弱，容易断裂，釉中游离氧增多，使铁离子保持高价态，釉呈青中带黄色。另外，当碱金属含量摩尔分数相同时，随着碱金属离子半径的增大,R-O键键强减弱，给出游离氧的能力增强，有利于着色离子保持高价状态，因此K,O比NazO更有利于Fe2Os的存在3。其中3-1 釉K,0含量高、釉呈青黄色,3-2 釉呈青绿色,3-3 釉Na20含量高,釉呈蓝绿色。3.2.4 4 系列釉4系列釉配制以长石为主，石灰石含量较低，随着长石含量的增高，釉的始熔温度和熔融温度大幅度提高，1270烧成釉呈微生烧状，釉层表面较为不平、光泽度一般、半透明，釉的粘度更大，表面张力也增大，釉中气泡不能长大、难以排出，呈细小密集状，出现乳浊效应。哥窑制品釉的热膨胀系数增大，可见密集网格状裂纹，偶见冰裂纹,另外,Na20O的膨胀系数比K,0大,故从4-1至 4-3 釉,随着Na2O 含量的增加,裂纹逐渐增多并变为细碎。碱金属含量增多,釉中游离氧含量高，使Fe离子保持高价位,釉中黄色调逐渐增多。其中4-1 釉K,0含量高、釉呈青黄色,4-2 釉釉色青中带黄,4-3 釉Na20含量高,釉呈青蓝色。3.2.5 5 系列釉5系列为纯的长石釉,5-1 接近纯的钾长石釉、5-314FOSHAN CERAMICS I Vol.33No.07(Serial No.324)表4烧成试验结果表釉名釉式弟窑哥窑釉面外观性状及晶体气泡分布情况0.0124K,010.0230Na00.3523Al,.12.53525i0,0.9301Ca00.0345MgoJjo.0147Fe,0,fo.0027tio,生烧、釉的玻化程度低。釉层表面凹凸不平、无光、不透明、青绿色、弟窑无裂纹、哥窑无裂纹。正烧、釉的玻化程度高。釉层表面平整、光泽度好、透明、气泡中等、8:0273No,10.4179Al,0.14.0415i0.10.1428K,00.7857Cao2-10.0442MgoJJo0.0208Fe,o/o.048Tio,0.0891K,02.-20.0853Na,o0.411A1,0.3.99465i0;10.7832Ca0o.0204Fe,0,Jo.0046Tio,0.042Mgo0.0275K,00.1488Na,00.4104Al,0.13.95575io22-30.7842Ca0jo.0202Fe,0,0.0031Tio,0.0395MgoJ0.4116.8K13-10.0673No,00.5798Al,0.1511895i0.0.4886Caofo.0264Fe,o,Jo.00637Tio!0.0325Mg00.2368K,03-20.2440N