SNT 0839.8-1999 进出口工业甘油 二乙基二硫氨基甲酸银光度法测定砷含量.pdf

SN中华人民共和国出人境检验检疫行业标准S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 9进出口工业甘油二乙基二硫氨基甲酸银光度法测定砷含量 I n d u s t r i a l g l y c e r o l s f o r i m p o r t a n d e x p o r t-De t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c c o n t e n t-S i l v e r d i e t h y l d i t h i o c a r b a m a t e p h o t o m e t r i c m e t h o d1 9 9 9 一 1 2 一 3 0 发布2 0 0 0 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家出人境检验检疫局 发 布S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 9前言 本标准是对原专业标准Z B G1 7 0 1 4.8-1 9 8 8 出口工业甘油二乙基二硫磺甲酸银光度测定砷含量 的修订。本标准与Z B G1 7 0 1 4.8-1 9 8 8 相比无技术路线的改变，仅在标准格式上按照G B/T 1.1-1 9 9 3(标准化工作导则第 1 单元:标准的起草与表述规则第1部分:标准编写的基本规定 的要求进行修订。原标准技术路线合理，方法成熟可行，能满足进出口商品检验需要。自本标准实施之日起，代替 Z B G1 7 0 1 4.8-1 9 8 8,本标准由中华人民共和国国家出人境检验检疫局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国上海出人境检验检疫局。本标准 主要起草人:林凤琦、杨勇。中华人民共和国出入境检验检疫行业标准进出口工业甘油二乙基二硫氨基甲酸银光度法测定砷含量S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 9 I n d u s t r i a l g l y c e r o l s f o r i mp o r t a n d e x p o r t-D e t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c c o n t e n t-S i l v e r d i e t h y l d i t h i o c a r b a ma t e p h o t o me t r i c me t h o d代 替 Z B G1 7 0 1 4.8-1 9 8 8范围本标准规定了进出口工业甘油中砷含量的测定。本标准适用于分析砷含量范围在 0.1 m g/k g-2.0 mg/k g的甘油试样。注1 用本标准对一份试样和另一份加人已知砷量的相同试样分别进行分析。如果所加人的砷量能回收.则此测定认 为 有 效.2 特殊情况 如果加入的砷量不能回收，或仅能部分回收，应重新测定，重行测定时，应将试样在氧化介质中灼烧，这样可将阻碍生成三氧化二砷的有机物质破坏，灼烧时勿使砷损失 如进行灼烧需同时进行控制试验，即在相同 的试样中加人已知盘的砷.此量应能回收3 遇此特殊情况.制备校正曲线时.也需经灼烧，可在标准中加人两次蒸馏的甘油。否则，所得的结果较正确值稍偏 低.引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 1 3 2 1 6.1-1 9 9 1 甘油试验方法桶装甘油取样方法3 方法提要 在盐酸溶液中用锌还原砷，生成砷化氢。用二乙基二硫氨基甲酸银毗陡溶液吸收砷化氢。对所生成的紫红色的银的胶态液在约 5 4 0 n m处测量其吸光度。生成胶态银的反应如下:A s H,十6 A g(D D T C)=6 Ag+3 H(D D T C)+A s(D D T C),试剂 本标准所用试剂，除另有说明外，均为分析纯试剂。所有试剂，特别是锌应不含砷或仅含极微量的砷。试验中均使用蒸馏水或同等纯度的水。4.1 盐酸溶液(约1 2 m o l/L)4.2 二乙基二硫氨基甲酸银 A g(D D T C):约5 g/L毗陡溶液 溶解 1 g二乙基二硫氨基甲酸银于毗咙(密度约。.9 8 0 g/mL)中，并用同样的毗吮稀释至 2 0 0 m L,中华人民共和国国家出入境检验检疫局1 9 9 9-1 2-3 0 批准2 0 0 0-0 5-0 1实施S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 9此溶液贮存于密闭的深色玻璃瓶中，放于低温暗处，两周内可保持稳定。4.3 砷标准溶液 称取。1 3 2 0g 预先经(1 0 0 1 1 0)C烘2h并置于干燥器中冷却至室温的基准三氧化二砷，精确至0.1 0 0 g，移至约1 0 0 m L的烧杯中加 人2 m L 浓度为5 0 g/L 的氢氧化钠溶液，使三 氧化二砷溶解。移此溶液于 1 0 0 0 mL容量瓶中。洗涤烧杯数遍，收集洗涤水于此容量瓶中，并稀释至刻度摇匀。此标准溶液 1 m L含 1 0 0 p g砷。4.4 砷标准溶液 吸取 2 5.0 m L砷标准溶液置于1 0 0 0 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀此溶液。此标准溶液 1 m L含 2.5 0 p g砷(用时配制)。4.5乙酸铅处理 的脱脂棉 溶解5 0 g乙 酸铅三水合物 P h(C H,O ),3 H O 于2 5 0 m L水中，将脱脂棉浸于此溶液中，以沥干的方式除去多余的溶液，并在室温下真空干燥，并将此脱脂棉贮于密闭的容器中。4.6 碘化钾(1 5 0 g/L)溶解 1 5g 碘化钾于水中，稀释至1 0 0 m L,摇匀，贮于棕色玻璃瓶中。4.7抓化亚锡溶 液 溶解 4 0 g抓化亚锡二水合物(S n C 1 2 2 H刀)于2 5 mL水和7 5 mL盐酸溶液的混合液中。4.8 锌 粒。仪器所有用于测砷 的玻璃器皿应在 必要 的防护措 施下，用热的浓硫 酸洗 涤，再用水彻底 洗净，并 完全干梦 o5.1具磨砂玻璃接头的玻璃仪器用以释出和吸收砷化氢。图1为一套适用的仪器。其中包括:1 锥形烧瓶:容积 1 0 0 m L，供释放砷化氢用。2 连接管:捕集硫化氢用。3球形吸收器。5.151刘6样品制备6.1按 GB/T 1 3 2 1 6.1抽取样品。6.2 由于甘油极易吸潮，样品必须密封于玻璃瓶中，并在远离潮湿空气处储藏，样品以仅装至瓶的2/3高度为宜，以便混匀样品。在浓甘油或含有悬浮物质时，在每次分取试样前，实验室样品应全部加热至不超过 6 0 C，并充分混匀。7分析步骤 由于毗吮的毒性和臭气味 操作时应小心并在通风良好的通风橱中进行。7.1 称样 称取 1 0g同样的试样两份，精确至。.1 g，分别置于两个锥形烧瓶中。7.2空白试验 在测定样品的同时进行空 白试验，即用同样的方法和用同量的全部试 剂。了.3 校正曲线的制备 每使用一批新的锌粒和配制一次新的二乙基二硫氨基甲酸银溶液，均应制备校正曲线。7.3.1 标准对照液的制备(用 1 c m比色皿作光度测盘)按表 1所示的体积，分别 往六个锥形烧瓶 中，移人砷标准溶液。S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 95.1.3 球 形吸 收器5.1.1图 1砷化氢发生装置表 1 标 准对照液 的制备砷标准溶液积,.L相应的砷t,p g 01.0 02.0 04.0 06.0 08.0 0 02.5 51 01 52 0 注:补偿溶液:向每个烧瓶中添加 1 0 mL盐酸溶液和适量的水至4 0 m L。加2 mL腆化钾溶液和2 mL抓化亚锡溶 液，摇匀。然后静置1 5 min,放置少量乙酸铅脱脂棉于连接管中，以便吸收可能随砷化氢放出的硫化氢。在磨口玻璃接头处涂上不溶于毗陡的润滑脂。吸取 5.0 mL二乙基二硫氨基甲酸银溶液于吸收器中，并用安全夹将连接管接在吸收器上。放置 1 5 mi n 后，用水稀释溶液至约 9 0 m L，通过一漏斗往锥形烧瓶中加人 5 g锌粒，并迅速如图 1所示配合好仪器。使反应 进行约4 5 m i n,拆下吸收器，摇动以使底部生成的红色沉淀溶解，并使溶液完全混匀。溶液的颜色在暗处约2h内是稳定的，应在此时限内进行 测定。S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 97.3.2光度测量 用分光光度计在最大吸光值(波长约为 5 4 0 n m)处，用1 c m比色皿补偿溶液为参比，将仪器调节至零后，进行测t.7.3.3 校正曲线的绘制 以标准溶液中的微克砷含量为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制校正曲线。7.4控制试验 对置有第一份试样的锥形瓶，加人2 m L 砷标准 溶液使溶液含5 v g 砷。75侧定 对控制试验的锥形瓶及置有第二份试样的锥形瓶，分别加人 1 0 mL水及 1 0 m L盐酸溶液。稀释至4 0 m L，加人 2 mL碘化钾溶液及 2 m L抓化亚锡溶液，摇匀。然后放置1 5 mi n。以下按7.3.1所述进行操作。了.6 光度测量 用分光光度计在最大吸光值(波长约 5 4 0 n m)处，用 1 c m比色皿以补偿溶液为参比，将仪器调节至零后进行测量。8 分析结果的表述 从校正曲线，求出与测定相对应的砷含量，即测定中(指试样本身)求出的砷含量(质量 二1 以p 9计);控制试验中(指试样加5 p g A s)求出的砷含量(质最二:以p g计);第二份试样的质量(质量m。以8补)。如果差值(m:一二，)与加人到第一份试样的砷盘(即5 p g As)相符合，测定值被认为有效。在此情况下，样品的砷含量M A.，以mg/k g A s 计，按式(1)计算:m、=m,X 赢 X1_ 0 0 0m om_,m o .。(1)式中:二，试样本身的砷含量，产 9;m o 第二份试样的质量.p9.结果表示至一位小数。9 特殊情况 试样 经灼烧后作测定。当上述一般 情况中 所得的(m 2-m)之 差值与加人到第一份 试样的砷 量(即5 p g A s)相差2 p g 或以上时，适用本方法。9.1 方法提要 甘油在氧化镁存在下灼烧，加硝酸镁于残渣中在 6 0 0 C 灼烧，溶解于盐酸中。方法提要见第 3 章。9.2试剂 除第 4 章所规定的试剂外，增加下述试剂，其含砷量也应是没有或是极低的9.2.1 甘油(密 度1.2 3 g/m L .二次蒸馏。9.2.2氧化镁，9.2.3 硝酸镁六水合物 M g(N 0 3)2 6 H z 0 溶液(1 0 0 g/L),9.3 仪器 采用第 5章所规定仪器，并加:9.3.1 瓷蒸发皿:高约 4 0 m m，上部直径 1 0 0 m m，下部直径 5 0 m m,9.3.2 烘箱:能控制在(1 5。士1 0)0c,9.3.3 高温炉:能控制在(5 0 0 6 0 0)之间。S N/T 0 8 3 9.8-1 9 9 99.4试样 见 6.2条。9.5分析步骤9.5，称样 称 取l o g 同样的试样两份，精确至。i g，分别放人瓷蒸 发皿中。9.5.2 空白试验 在测定样品的同时进行空白试验。即用同样的方法和用同量的全部同样试剂。9.5.3 校正曲线的制备9,5.3.1 校正对照溶液的制备(用 1 c m 比色皿作光度测量).分别吸取砷标准溶液。,1.0 0,2.0 0,4.0 0,6.0 0,8.0 0 m l,移人六只瓷蒸发皿中，各加 1 0 g甘油及2 9 氧化 镁，用玻璃棒混匀，并在电热板上缓缓加热，直得到明 显的干残渣，提高温度并灼烧复盖氧化 镁的甘油，冷却，加 1 0 mL硝酸镁溶液并在(1 5 0 士1 0)C 烘箱中燕发至干，置瓷蒸发皿于(5 0 0 -6 0 0)高温炉内保持 1 卜。冷却后，残渣溶于 2 0 mL水和2 0 mL盐酸溶液中，用玻璃捧搅拌。将溶液定量地转移到锥形瓶中，加 2 mL碘化钾溶液，随后加 2 mL抓化亚锡溶液，摇匀。然后放置 1 5 min a 以下按7.3.1 所述进行操作。9.5.3.2 光度测量 按7.3.2进行操作。9.5.33 绘制校正曲线 按7.3.3进行操作。9.5.4 控制试验 对置有第一份试样的蒸发皿加入 2 m l,砷标