HG 2319-1992 2,4-滴丁酯原药.pdf

中华人民共和国化工行业标准H G 2 3 1 9 一 9 22,4 一 滴丁E 9 原药1 主题内容和适用范围 本标准规定了2,4 一 滴丁醋原药的技术条件、试验方法、检验规则以 及标志、包装、运输和贮存要求。本标准适用于以苯酚、氯气、一氯乙酸、正丁醇、氢氧化钠等为主要原料，经氯化、缩合、酷化(或先醋化后缩合)工艺合成的2,4-滴丁酷原药。有效成分:2,4 一 滴丁酷 化学名称:2,4 一 二氯苯氧乙酸正丁酷 结构式:C1c l-4/H2-C O-O-C 4 H,分子式:C,2 H,4 C l 2 0 3相对分子质量:2 7 7.1 5按 1 9 8 9 年国际相对原子质量)。2 引用标准G B 1 6 0 4 农药验收规则G B 1 6 0 5 商品农药采样方法G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术要求3.1 外观:棕色油状单相液体，无可见的悬浮物和沉淀物。3.2 2,4 一 滴丁酷原药还应符合下列指标要求:%(m/m)项目指标优等品一等品合格品2,4 一 滴丁醋含量)8 2.07 5.06 5.0总醋含量簇1.1 7 x,1.2 0 x,1.3 0 x,游离酚(以2,4 一 二抓酚计)(1.01.53.0游离酸(以2,4-滴酸计)(2.52.52.5 注:x l 为2,4 一 滴丁酷质童百分含量实测值.4 试验方法4.1 2,4-滴丁酷含量的测定4.1.1 方法提要中华人民共和国化学工业部，9 9 2 一 0 6 一 0 1 批准1 9 9 3 一 o f 一 0 1 实施H G 2 3 1 9 一 9 2 试样用三氯甲烷溶解，以 邻苯二甲酸二异丁醋为内标物，在四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋、阿匹松L/C h r o m o s o r b W-A W D MC S 1 8 0-2 5 0 p m的混合柱上进行分离和测定。4.1.2 试剂和溶液 三氯甲烷(G B 6 8 2);2,4-滴丁醋标准样:已知含量;邻苯二甲酸二异丁醋:内标物，经本方法鉴定无干扰杂质;四氯邻苯二甲酸乙二醇聚酷:气相色谱固定液;阿匹松L:气相色谱固定液;C h r o m o s o r b W-A W D M C S:1 8 0-2 5 0 p m(6 0-8 0 目)气相色谱用载体;内标溶液:称取邻苯二甲 酸二异丁醋3.5 g,置于1 0 0 m L容量瓶中加三氯甲 烷溶解，并稀释至刻度，摇匀。4.1.3 仪器 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;色谱柱:长 2 m、内径 3 m m不锈钢柱。内装 1.7%四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋和。3%阿匹松L/C h r o m o s o r b W-A W D M C S 1 8 0-2 5 0 p m的填充物.记录仪或气相色谱数据处理机;微量进样器:1 0 p L,4.1.4 操作步骤4.1.4.1 固定液的涂溃 准确称取。.l o o s 四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋和。.0 2 0 g 阿匹松L固定液于2 5 0 m L 烧杯中，加入适量(约2 5 m L)三氯甲 烷使其完全溶解，按予配制的比 例加人确定量的载体(约6 g)，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯于1 1 0 的烘箱中放置1 h，取出放在干燥器中。4.1.4.2 色谱柱的填充 将柱的入口 端连一漏斗，出口 端塞裹纱布，用橡皮管与真空泵相连。开启真空泵，从漏斗处分批加入烘干的柱填充物，不断轻蔽管壁，使填充物均匀紧密地填满色谱柱，在柱两端塞以经硅烷化处理的玻璃棉。4.，.4.3 色谱柱的老化 将色谱柱入口 接汽化室，出口 端暂不接检测器。以2 0 m L/m i n 的载体流速，在2 1 0 柱温下至少老化 4 8 h.4.1.5 色谱操作条件 温度:柱室1 7 0 C;汽化室2 6 0 C;检测室 2 6 0 0C;气体流速:载体(N z)2 0 m L/m i n;空气3 2 0 m L/m i n;氢气 3 2 m L/m i n;进样量:。.6 p L;保留时间:2,4-滴丁酷约 l l m i n;内 标物约6.7 m in,H G 2 3 1 9 一 9 2 2,4-滴丁醋气相色谱图 1-溶剂沼,3,4,5 一未知杂质仍一舰苯氧乙酸正丁酸口 一内标物，8-2,4 一 二舰 苯氧乙酸异丁璐r 9-2,4-滴丁留d 0 一三抓苯氧乙酸正丁留 上述气相色谱条件，系典型操作参数，分析者可根据仪器的特点，对操作条件作适当调整，以获最佳效果。4.1.6 测定步骤4 门，6.1 标样溶液的制备 称取2,4-滴丁醋标准样品。.1 g(精确至。.0 0 0 2 g),置于5 m L带磨口 的玻璃瓶中，用移液管准确加入2 m L内标液，摇匀。4.1.6.2 试样溶液的制备 称取含2,4-滴丁醋约。.1 g 的原药试样(精确至。.0 0 0 2 g),置于5 m L带磨口 塞的玻璃瓶中，用移液管准确加人2 m L内标溶液，摇匀。4.1.6.3 试样测定 在选定条件下，待仪器稳定后，用微量进样器按下列次序进样分析:标样溶液、试祥溶液、试样溶液、标样溶液。两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中，2,4 一 滴丁醋与内标物的峰面积比的相对偏差应不大于1.5%，否则需重复进样.4.1.6.4 计算 分别计算两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中，2,4-滴丁醋与内标峰面积比的平均值。2,4-滴丁醋质量百分含量二，按式(1)计算:xl 一 嘿”“”“”川式中:r,试样溶液中2,4-滴丁醋与内标物峰面积比的平均值，r 2-标祥溶液中2,4-滴丁醋与内标物峰面积比的平均值;m,试样的质量，9，M 2-标样的质量，9，二 标样的质量百分含量，%。4.1.6.5 允许差H G 2 3 1 9 一 9 2 二次平行测定结果之差应不大于1.5%4.2 总醋的测定4.2.1 方法提要 以校正的2,4-滴丁酷峰面积归一结果求算出总酷与 2,4 一 滴丁醋的比值，再乘以2,4 一 滴丁醋的含量，即得总醋含量。4.2.2 操作步骤 与4.1 条相同。4.2.3 计算 根据4.1.6.3 条每次进样所得的色谱图求算校正一氯苯氧乙酸正丁醋、2，4 一 滴丁醋,2,4 一 二氯苯氧乙酸异丁醋、三氯苯氧乙酸正丁醋的峰面积，总酷的质量百分含量x 2，按式(2)计算:X,=Jlf,A,+A i+A,+几A,A2)，(2)式中 二，-2,4-滴丁醋含量;f 一氯苯氧乙酸正丁醋对2,42,4 一 滴丁醋的相对校正因子，(1.1 4 3);人 三氯苯氧乙 酸正丁酷对2,4 一 滴丁酷的相对校正因 子，(0.8 9 0);A,一氯苯氧乙酸正丁酷的峰面积;A,-2,4-滴丁醋的峰面积;A 32,4 一 二氯苯氧乙酸异丁醋的峰面积;A 4 三氯苯氧乙酸正丁醋的峰面积。注:总I N 结果取二针计算结果的平均值.4.3 游离酸和游离酚的测定4.3.1 方法提要 试样溶于乙醇，先以甲基红为指示剂，用0.O l m o l/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄色，此时溶液中游离酸全部被中和，再加人酚酞作指示剂，继续用。.l m o l/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至游离酚全部被中和。4.3.2 试剂和溶液 无水乙醇(G B 6 7 8);氢氧化钠标准滴定溶液:c,(N a O H)=0.O l m o l/L,c 2(N a O H)二0.l m o l/L，按G B 6 0 1 配制与标定;甲基红指示剂:l g/L甲基红乙醉溶液;酚酞指示剂:l O g/L酚酞乙醇溶液。4.3.3 分析步骤 称取2,4-滴丁醋原药试样l g(精确至。.0 0 0 2 g)置于2 5 0 m L 锥形瓶中，加无水乙醇5 0 m L 溶解，摇匀。加3 滴甲 基红溶液，用。.O l m o l/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现黄色，记下消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积(V,)，再加3 滴酚酞溶液用0.l m o l/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液出现红色，半分钟不退色为终点，记下所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积(v，)，以同样的步骤做空白实验。4.3.4 计算 酸度质量百分数z,，按式(3)计算:r,一 c,(V,-V ,)X 0.2 2 1X1 0 0 .。.。(3)式 中:氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;滴定游离酸所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;试样的质量.R.自叭H G 2 3 1 9 一 9 20.2 2 1与 1.O O m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.O O O m o l/L 相当的，以克表示的 2,4-滴酸的质量。游离酚质量百分数2 4，按式(4)计算 X c,(V 2-V 2)X 0.1 6 3 X 1 0 0 m一 一 (4)式中:C,氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V,滴定游离酚所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;V z 滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;m 试样的质量，9;0.1 6 3 与 1.O O m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.O O O m o l/L 相当的，以克表示的 2,4 一 二 氯酚的质量。5 检验规则5.1 2,4 一 滴丁酷原药产品应由生产厂的质量监督检验部门进行检验，生产厂应保证出厂的2,4-滴丁醋原药都符合本标准的要求，每批出厂的2,4-滴丁酷原药应附有质量证明书。5.2 每批2,4 一 滴丁酷原药产品的批量应不超过包装贮魄的容量。5.3 采样方法按G B 1 6 0 5 进行。5.4 使用单位有权按照产品标准中的各项规定，核验所收到的2,4 一 滴丁醋原药是否符合本标准要求。5.5 检验结果中，若有指标不符合标准，应重新自两倍量的包装件数中取样进行核验，重新核验的结果即使只有一项指标不符合要求时，则整批产品为不合格。5.6 当供需双方对产品质量发生争议时，可以 通过协商解决或由 法定的检验机构按照本标准规定的检验方法进行仲裁分析。6 标志、包装、运抽和贮存6.1 2,4-滴丁酷原药的标志和包装应符合G B 3 7 9 6 中的有关规定，并加商标和生产许可证号。6.2 2,4-滴丁醋原药用2 0 0 k g 铁桶包装，也可根据用户要求采用其他形式的包装。所有包装2,4-滴丁醋原药的容器必须专用，不得装其他农药.6.3 贮运时，严防潮湿和日晒，保持良好的通风，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入。6.4 有效期从出厂日期算起为2 年，保证2 年内各项指标符合标准要求。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部科技司提出。本标准由化学土业部沈阳化工研究院负责起草、技术归口，中国人民 解放军本标准主要起草人姜敏怡、袁春凤、李秀杰、王学诚、梅宝贵、张振华、张代娣9 7 1 9 厂参加起草。