HG 2311-1992乙烯利原药.pdf

中华人民共和国化工行业标准H G 2 3 1 1 一 9 2乙烯利原药1 主题内容和适用范围 本标准规定了乙烯利原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。本标准适用于由环氧乙烷和三氯化磷合成亚磷酸酷，并在高温下进行分子重排，再酸解而制得乙烯利原药。有效成分:乙烯利 化学名称0 2-氯乙基麟酸 结构式:O 1 C IC H,C H,-P-0H OH 分子式;C H,C 1 0,P 相对分子质量:1 4 4.4 5按 1 9 8 9 年国际相对原子质量)2 引用标准 G B 6 0 1 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B 1 6 0 4 农药验收规则 G B 1 6 0 5 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术要求3.1 外观:无色液体至浅棕色液体或白色至浅棕色固体。3.2 乙烯利原药应符合下列指标要求:(阴/m)项目指标一等品合格品乙烯利含量，%乡7 0.06 0.0酸度(以H C l 计)，%(1 5.02 0.0水不溶物，%蕊0.20.24 试验方法Q 门乙烯利含量的测定中华人民共和国化学工业部1 9 9 2 一 0 6 一 0 1 批准1 9 9 3 一 0 1 一 0 1 实施H G 2 3 1 1 一 9 24.1.1 方法提要 固体试样加热溶解，称量，经重氮甲烷醋化，用对硝基氯苯内标液，川1 0%S E-3 0/G a s C h r o m Q色谱柱和氢火焰离子检测器，对乙烯利甲醋进行气相色谱分离和测定。4.1.2 试剂和溶液 重氮甲烷乙醚饱和溶液:制备见附录A;丙酮(G B 6 8 6):分析纯;乙烯利标样:已知含量;对硝基抓苯:内标物;载体:C a s C h r o m Q 1 5 0-1 8 0 p m(8 0-1 0 0目);固 定液;S E-3 0;三氯甲烷(G B 6 8 2):分析纯。4.1.3 内标液配制 称取对硝基氯苯5 g 加入到1 0 0 m L 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配成5 0 m g/m L的内标液。4，.4 仪器 气相色谱仪:带F I D检测器;色谱柱:2 0 0 0 m m X 3 m m(内 径)玻璃或不锈钢柱，内 装1 0%S E-3 0/G a s C h r o m Q 1 5 0-1 8 0 F a m(8 0-v1 0 0 目)的填充物。4.1.5 操作步骤4.，.5.1 色谱柱的制备 a.固定液的涂演 称取 1.0 0 g S E-3 0 于1 0 0 m L圆底烧瓶中，加4 0 m L三氯甲 烷溶解。在水浴上加热回流2 h，使S E-3 0完全溶解，将l o g 干燥的G a s C h r o m Q(1 5 0-1 8 0 p m)经一干净的玻璃漏斗慢慢加人，使载体被溶液浸泡。室温下放置后.将S E-3 0 溶液及载体全部转移至蒸发器中。在通风柜里红外灯下慢慢将溶剂赶掉，并用钢勺翻动载体三次，使之涂渍均匀。然后移至9 0 1 0 0 0C 供箱中 烘3 0 m i n,b.色谱柱的填充 将洗净烘干的色谱柱入口 端接一个小漏斗，出口 端填塞适量玻璃棉并裹以纱布后，通过橡皮管与真空泵相连，再开启真空泵从漏斗中徐徐倾人填充物，并不断轻敲柱壁，使填充物均匀地紧密地填满色谱柱。取下色谱柱，在入口 端塞上玻璃棉，适当压紧以 保持填充物不被移动。c.色谱柱的老化 将色谱柱的人口 端与气相色谱仪的汽化室相连，出口 端不连检测器以大约l 0 m L/m i n 的氮气流速，分阶段升至2 4 0 0C，并在此温度下老化1 0 h，降温后，将柱出口端与检测器相连。4.，.5.2 气相色谱操作条件 温度:柱室1 6 0 C;汽化室1 9 o 0C;检测器温度 z o o C;气体流速:载气(N i)1 4 m L/m in;氢气(H z)3 5 m L/m i n;空 气 5 8 0 m L/m in;进样量:1 p L;保留时间:H G 2 3 1 1 一 9 2峰 1 乙烯利甲酷约 4.4 mi n;峰2 内标物约6.4 m in o色谱图(见图1)4.4 1 J6.朋1 6.8 8 图 1 乙烯利甲基化后的色谱图 分析操作条件可根据不同型号的仪器做适当调整，以获得最佳效果。4.1.5.3 标样溶液制备 称取含乙烯利约。.0 6 A(精确至。.0 0 0 1 A)的标样加人到5 0 m L带磨口的锥形瓶中，在冰浴中加人重氮甲烷乙醚溶液呈黄色，塞上塞子，在冰浴中摇动放置3 0 m i n，直至黄色不消失为止，在3 0 水浴中用氮气吹走乙醚和重氮甲 烷，准确加入2 m L内 标溶液，摇匀。4.1.5.4 试样制备 与4.1.5.3 条相同。4.1.5.5 测定 按4.1.5.2 条气相色谱条件进数针标样溶液直至相邻两针的峰面积比变化不大于1.5%后，按下列顺序进样。a.标样溶液;b.试样溶液;c.试样溶液;d.标样溶液。用1 如L 微量注射器，每次进样1 1 4 L 两针试样，两针标样，使峰面积比 变化不大于1.5 0 o，否则重复进样。4 门.式中5.6 计算将求得的a,d 和b,c 峰面积比分别平均，乙烯利的质量百分含量x,按式(1)计算r.ml.切二乙二 一.rl.刀定 2(1)r标样溶液中r 2 试样溶液中乙烯利甲醋与内标峰面积比的平均值乙烯利甲 酷与内标峰面积比的平均值m乙烯利标样的质量，9;。2 乙烯利试样的质量，A;H G 2 3 1 1 一 9 2 二乙烯利标样的质量百分含量，%4.1.5.7 允许差 两次平行测定结果差值应小于1.5%04.2 酸度的测定4.2.1 试剂和溶液 燕馏水:应符合G B 6 6 8 2 中三级水要求;氢氧化钠(G B 6 2 9)标准滴定溶液:c(N a O H)=0.l m o l/L，按G B 6 0 1 配制;酚酞乙醉溶液,l g/L，按G B 6 0 3 配制。4.2.2 测定步骤 称取试样。.2 g(精确至。0 0 0 l g)于1 0 0 m L 烧杯中，加2 5 m L 燕馏水溶解样品，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至酚酞变色即为终点，同时做空白试验。4.2.3 计算 酸度(以H C I 计)的质量百分数z 2 按式(2)计算:c(V,-V,)一 z,一m 30.0 7 2 2 5z2 今 X 0.0 3 6 5 X 1 0 0 (2)式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V,-测定试样时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;V z测定空白时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;s 3 乙烯利的质量百分含量，%;m,乙烯利试样的质量，9;0.0 3 6 5 与1.O O m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.O O O m o l/I 相当的，以克表示的盐酸的质 量;0.0 7 2 2 5 与1.O O m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.O O O m o l/I 相当的，以克表示的乙烯利的 质量。4.3 水不溶物的测定 4.3.，仪器 称量瓶，G 3 砂芯增锅，平均孔径2 0-3 0 p m;烘箱，1 5。士2 C;1 0 0 m L 布氏 抽滤瓶及过滤增锅接头。4.3.2 测定步骤 将G 3 砂芯增坍洗净烘干至恒重，精确至0.0 0 0 l g。称取5 g 试样(精确至。.0 0 0 1 g)，于1 0 0 m L 烧杯 中，加入5 0 m L燕馏水，激烈振摇，使可溶物完全溶解后，全部转移至柑塌内。用真空泵抽滤，用蒸馏水洗 涤增祸中的残余物，每次用2 5 m L，共洗 3 次，抽干。将增涡及残余物在 1 0 5 C 烘箱中烘至恒重(精确至 0.0 0 0 1 g),4.3.3 计算 水不溶物的质量百分数x:按式(3)计算:x,毕竺 三 塑 X 1 0 0 (3)式中:，;恒重后的砂芯柑竭质量，9;m s 恒重后的增塌和水不溶物的总质量，9;，。试样质量,g oH G 2 3 1 1 一 9 25 验收规则5.1 验收规则按G B 1 6 0 4 进行。5.2 采样方法按G B 1 6 0 5 进行。6 标志、包装、运输、贮存6.1 乙烯利原药的包装标志应符合G B 3 7 9 6 农药包装通则中有关规定。包装上应有标准号、商标、生产许可证(或准产证)号和农药登记号。包装用塑料桶包装，每件净重不超过1 0 0 k g o6.2 贮运过程中，应轻拿轻放。6.3 本产品不得与碱性物质接触，不能与其他农药、化肥混合堆放及使用;必须严防日晒雨淋，保持良好通风;不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口 鼻吸入，并应符合G B 1 9。危险货物运输规则的规定。H e 2 3 1 1 一 9 2 附录A重氮甲烷的制备 (补充件)A 1 2 一 亚硝基-2 一 甲荃腥的制备 在称过重的2 5 0 m L烧瓶中，加入1 3.5 g 盐酸甲胺，然后再加入6 7 g 水，再加入4 0.2 g 服，缓慢回流2 h 4 5 m i n，然后激烈回流1 5 m i n，冷却到室温，加入2 0.2 g 亚硝酸钠，整个溶液冷却至。，在1 L烧杯中加人8 0 g 冰，并在冰盐浴中冷却，然后加入1 3.3 g 浓硫酸，边搅拌，边加人刚制的甲基脉一 亚硝酸盐，使其温度不超过。，大约 l h加完。亚硝基甲基脉成结晶状泡沫沉淀浮在上面，立即用吸滤法过滤并很好地压干，再用少量冰水洗涤，所得结晶放在真空干燥器中干燥，并且温度不超过4 C eA 2 皿氮甲烷的制备 在5 0 0 m L圆底烧瓶中放置 6 0 m L 5 0 氢氧化钾水溶液和2 0 0 m L乙醚，将混合物冷却至。，然后一边摇动，一边加入2 0.6 g 2 一 亚硝基一 2 一 甲基脉，在烧瓶上装上冷凝管，以便进行蒸馏。冷凝管下端连一个接受管，后者通过一个双孔橡皮塞浸入盛在2 5 0 m L锥形瓶中的4 0 m L乙醚液面下，锥形瓶则放在冰-盐浴中冷却，放出来的气体通人同样冷至。以下的第二份4 0 m L乙醚中，将反应烧瓶放在5 0 的水浴上，使其达到乙醚的沸点，并不时摇动，蒸出的乙醚直到馏出物变成无色为止，通常燕出2/3 的乙醚以后馏出物就变成无色。在任何情况下不能将乙 醚蒸干，合并受器中的乙 醚溶液，其中含有5.3-5.9 g 重氮甲烷。附加说明:本标准由中华人民 共和国化学工业部科技司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准由南开大学元素所负责起草，上海澎浦化工厂、江苏淮阴电化厂参加起草。本标准主要起草人朱昌寿、颜炳文、陈勇、杨佐良、李茂青、梁琴英、王琴孙。