GBT 6015-1999 工业用丁二烯中微量二聚物的测定气相色谱法.pdf

I CS 7 1-0 8 0-1 0c 1 5中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 6 0 1 5 一 1 9 9 9工业用丁二烯中微量二聚物的测定 气相色谱法 Bu t a d i e n e f o r i n d u s t r i a l u s e-De t e r mi n a t i o n o f t r a c e d i me r-G a s c h r o m a t o g r a p h i c m e t h o d1 9 9 9-0 8 一 1 0 发布2 0 0 0 一 0 6 一 0 1实 施国 家 质 IR 技 术 监 督 局发布Gas/T 6 0 1 5 一 1 9 9 9前言 本标准等效采用 A S T M D2 4 2 6:1 9 9 3 气相色谱法测定丁二烯浓缩物中丁二烯二聚物和苯7,!-.的标准试验方法，对GI3/T 6 0 1 5-1 9 8 5 工业用丁二烯中微量乙睛和二聚物的测定气相色谱法户 世杆了修订。本标准与A S TM D 2 4 2 6 的主要差异为:1)苯乙 烯不列为定量测定组分，故标准名称也作相应修改。幻八 S T M D 2 4 2 6 推荐七种分析柱，本标准 选用其中的两种。A S TM D 2 4 2 6推荐T C D和 F I D两种检测器，本标准推荐 F I D一种。3)A S T M D 2 4 2 6 重复性:当二聚物浓度为。.1 5 写(m/m)时，重复性为。.0 0 5 环(n/m 本标准重复性:在二聚物含量不大于 1 0 0 0 mg/k g的范围内，重复性为5 0 mg/k g,本标准对原标准的主要修订内容为:1)乙睛不列为定量测定组分，故标准名称也作相应修改。2)采用钢瓶采样，免除了 使用稀释剂的繁琐操作和 计算。3)补充推荐了S E-3 0 毛细管柱，并确定了 9 5%置信水平条件下的精密度(重复性、教 本标准自 实 施之日 起，代替G B/T 6 0 1 5-1 9 8 5,本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。本标准由上海石油化工股份有限公司炼油化工部负责起草。本标准主要起草人:朱广权、沈凤妹、顾建国。本标准于 1 9 8 5 年 5 月 2 4日首次发布。于 1 9 9 9年8月第一次修订。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准工业用丁二烯中微量二聚物的测定 气相色谱法G B/T 6 0 1 5 一 1 9 9 9代替 G B/T 6 0 1 5-1 9 8 5 Bu t a d i e n e f o r i n d u s t r i a l u s e-De t e r m i n a t i o n o f t r a c e d i me r-Ga s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用丁二烯中二聚物(4 一 乙烯基环己烯)的含量。本标准适用于工业用丁二烯中含量不小于 5 m g/k g丁二烯二聚物的测定。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 3 7 2 3-1 9 8 3 I业用化学产品采样安全通则(e q v I S O 3 1 6 5:1 9 7 6)G B/T 8 1 7 0-1 9 8 7 数值修约规则 GB/T 9 7 2 2-1 9 8 8 化学试剂气相色谱法通则 GB/T 1 3 2 9 0-1 9 9 1 工业用丙烯和丁二烯液态采样法 S H/T 0 2 2 1-1 9 9 2 液化石油气密度或相对密度测定法(压力密度计法)方法提 要 将液态丁二烯试样注人色谱柱，试样中的丁二烯二聚物等组分，在色谱柱中被有效分离后，用氢火焰离子化检测器检测，外标法定量。材料与试 剂4.1 载气 氮气:纯度大于 9 9.9%(v/v)，经硅胶及 5 A分子筛干燥、净化。4.2 辅助气4.2.1 氢气:纯度大于 9 9.9%(v/v)，经 5 A分子筛干燥、净化。4.2.2 空气:经硅胶及 5 A分子筛干燥、净化的压缩空气。4.3载体 C h r o m o s o r b P A W 或其他同类型的载体。4.4 固定液 聚乙二醇 1 5 0 o(P E G 1 5 0 0)，色谱固定液。45 配制标准样品的试剂4.5.1 4 一 乙烯基环己烯-1，纯度大于 9 9.5 0 u(m/n e)o国家质t技术监 督局 1 9 9 9 一 0 8一 1 0批准2 0 0 0 一 0 6 一 0 1 实施 1G B/r 6 0 1 5 一1 9 9 94.5.2 正己烷或正庚烷.使用前需在本标准规定条件下进行本底检查，应在待测组分处无其他杂质峰流 出。4.6 进样钢瓶 材质为不锈钢，容积 1 0 0 ml.工作压力为4 MP a。也可采用其他能满足要求并安全的进样装置4.了 液相进样阀 凡能满足以下要求的液相进样阀均可使用:在不低于使用温度时的丁二烯蒸气压下，能将丁二烯以液体状态重复地进样，并满足色谱分离要求。进样阀应配有容积为1 l I，的定量管仪器 配有氢火焰离子化检测器(F I D)并能满足表 1 操作条件的气相色谱仪，该色谱仪对二聚物在本标准规定的最低测定浓度下所产生的峰高应至少大于噪音的两倍。5，色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图 1和图2。其他能达到同等分离程度的色谱柱也可使用。填充色谱柱的制备按G B/T 9 7 2 2-1 9 8 8 中7.1 条 进行 表 1 色谱柱和典型操作条件固 定 液聚乙二醉 1 5 0 0(填充柱)交联 S E3 0(毛细管柱)载体C h r o mo s o r b P AW载体粒径，mm0.1 7 7 -0.2 5 0(6 0 8 0 目)固定液含世,%(m/.)1 5液膜厚度.t-0.5柱 长，m51 5柱内径，mm30.5载 气氮 气氮 气载气流速，m l,/mi n3 7载 气 线 速，c m/s3 0分 流 比1 0:1气化室温度,c1 8 01 8 0柱 温,Cl o o s l8 0检测器温度，C1 8 01 8 0进样量，1.111U 如需测定乙肺含掀可将柱温降到 7 0 C，以获得更好的分离C B/r 6 0 1 5 一 1 9 9 9训 日 匡 上A9片一一一尔一一一方一一一 30 6 0 卜气益-而 n 1 一丁二烯;2-4 一 乙烯基环己烯;3 一乙月 献1-1,3环辛二烯币一乙苯;6-1,5环辛二烯;7-苯乙烯闷-D MF;9-1 一 甲基-2-毗咯烷酮 图 1 在 PE G 1 5 0 0柱上的典型色谱 图 口.刀111 0 1 2 3 4 5 mi n 1+2 一丁二烯+乙睛;3-D MF;4-1-乙烯基环己烯邓一乙笨;6-苯乙烯;7-1,3环辛二烯沼-1,5 环辛二烯;9-1 一 甲基-2-毗咯烷酮 图2 在S E 3 0 柱上的典型色谱图5.2 记 录装 置 电子积分仪或色谱数据处理机GB/r 6 0 1 5一 1 9 9 96采样按G B/T 3 7 2 3 和G B/T 1 3 2 9。所规定的技术要求采取样品，样品采回 后应立即进行分析。7测 定步骤71 设定操作条件 色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表 1 所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后即可开始进行测定。7.2 标准样品的制备 按待测试样中预期二聚物含量的近似值，称取适量的4 一 乙烯基环己烯，精确至。.1 m g,置于适当大小的具塞玻璃容器中。称取适量的正己烷或正庚烷，精确至。.0 1 g，加人同一个玻璃容器中，盖紧塞子，摇匀。最后用注射器将标准样品转移至进样钢瓶中，并充人氮气，备用 标准样品中小乙烯基环己烯(二聚物)的含量按式(1)计算):c二塑 X 1 0(1)式中:C,标准样品中二聚物的含量,mg/k g;m二聚物的量，9;n:标准样品总量，9。了.3 测定7.3.1 校 正 在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正。进样前用细内径不锈钢管将盛有标准样品的进样钢瓶与液相进样阀连接，两者之间应安装金属过滤器，不锈钢烧结砂芯的孔径为2-4 P m，以滤除试样中可能存在的 机械杂质，保护进样阀。进样阀出口 应安装不锈钢毛细管或减压阀，以 避免样品 汽化，造成失真影响重复性。进样时，将进样钢瓶出口阀开启 用试样冲洗定量管数秒钟后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭出口阀，重复测定两次。待各组分从色谱柱中流出后，记录二聚物的峰面积，供定量计算用。7.3.2 试样测定 按 7.3.1同样的方式将试样钢瓶与液相进样阀连接，用液相进样阀向色谱仪注人与标准样品相同体积的试样。重复测定两次，测得二聚物(4 一 乙烯基环己烯)的峰面积，并与外标进行比较。7.3.3 计算 按式(2)计算试样中二聚物的含量:(2)C 只热一八 只式一人 一一 X式中:X,试样中二聚物的含量,mg/k g;浅试样中二聚物的峰面积;八标准样品中二聚物的峰面积;A 试样2 0 C 时的密度，g/m 工。按S H/T 0 2 2 1 方法测定;P.标准样品2 0 C 时的密度，g/m l。可 假定其等于配制标准样品所用溶剂的密 度，具体数据可 查阅有关物理常数手册;C，标准样品中二聚物的含量,mg/k g.G B/e 6 0 1 5 一1 9 9 98 结果的表示 对于任一试样.均要 以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按G B 门 8 1 7 0 规定修约至 1 mg/k g.9精密度9.1 重复性 在同一实验室，由同一操作人员，使用同一台仪器，对同一试样相继做两次重复测定，当二聚物含量在不大于1 0 0 0 m g/k g 的范围内，在9 5 0 0 置信水平条件下，所得结果 之差应不大于5 0 m g/k g1 0 试验报告报告应包括以下内容:a)有关样品的全部资料:例如样品名称、批号、采样地点、采样 日 期、采样时间等;h)本标准代号;c)测定结果;d)在试验中观察到的任何异常现象的细节及其说明;e)分析人员的姓名及分析日期等。