HG 2168-1991 绿麦隆原药.pdf

中华人民共和国化工行业标准H e 2 1 6 8 一 9 1绿麦隆原药1 主题内容与适用范围本标准规定了绿麦隆原药的技术要求，试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。本标准适用于绿麦隆原药有效成分:绿麦隆。化学名称:3(3-氯一 4 一 甲苯基)-1 1 1 一 二甲服结构式:NHC N(C H,),分子式:C,H C I N z 0 相对分子质量:2 1 2.7(按 1 9 8 7 年国际相对原子质量)2 引用标准 G B 6 0 1 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B 1 6 0。农药水分测定方法 G B 1 6 0 5 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术要求3.1 外观:浅黄至棕色固体。3.2 绿麦隆原药应符合下表技术要求:%(m/m)项目指标优级品一级品合格品绿麦隆含量)9 5.09 0.08 0.0水分含量(2.02.03.0酸度(按 H,5()计)簇0.20.20.5或碱度 按 N a O H计)簇0.10.10.2中华人民共和国化学工业部1 9 9 1 一 1 1-1 8 批准1 9 9 2 一 0 5 一 0 1 实施H G 2 1 6 8 一 9 14 试验方法4 门绿麦隆含量的测定4.1 门高效液相色谱法(仲裁法)4.1.1.1 方法提要 试样用甲醇溶解，用C,a 反相液相色谱柱进行分离，紫外检测器测定，流动相为甲醇和水，采用外标法测定绿麦隆含量。4.1.1.2 试剂和溶液 甲 醇(G B 6 8 3);冰乙酸(G B 6 7 6);绿麦隆标准样:已知含量。4.，.1.3 仪器 高效液相色谱仪:带可调波长紫外检测器，色谱柱:B o n d a p a u C,a，长2 5 0 m m，内径4.6 m m不锈钢柱;数据处理机或记录仪;微量注射器:1 0 M L,4.1.1.4 操作条件 检测波长:2 4 3 n m(或2 4 5 n m);检测灵敏度:。5 A U F S;柱温:室温;流动相:甲 醇+水+冰乙 酸=6 0+4 0+0.1(V/V);流 速:1 m L/m in;保留时间:绿麦隆约l 0 m i n,4.1.，.5 测定步骤4.1.1.5.1 标样溶液的制备 称取绿麦隆标准样约0.1 g(精确至0.0 0 0 1 g),置于1 0 0 m L 容量瓶中，用甲 醉溶解，再用甲醇稀释至刻度，摇匀。4.1 门.5.2 试样溶液的制备 称取含有约。.1 g(精确至。.0 0 0 1 g)绿麦隆的试样置于1 0 0 m L容量瓶中，用甲醉溶解，再用甲醇稀释至刻度，摇匀。4.1.，.5.3 测定 在4.1.1.4 条规定的色谱条件下，待仪器稳定后，先注入数针标样溶液，直至连续两次进样的峰面积(或峰高)相对偏差小于1%，再进行定量分析。试样溶液全部组分流出约需3 0 m i n。进样顺序如下:a.标样溶液;b.试样溶液:c.试祥溶液;d.标样溶液。H G 2 1 6 8 一 9 1 图 1 绿麦隆高效液相色谱图 1 一标准样;2 一工业品4.1.1.5.4 计算 根据a,d 两针标样溶液和b,c 两针试样溶液所得的绿麦隆峰面积(或峰高)的平均值，按式(l)计算试样中绿麦隆的质量百分含量z,;A,mz w2 1=万:，M,(1)式中:兀 1 试样溶液峰面积(或峰高)的平均值;A,标样溶液峰面积(或峰高)的平均值;，1 绿麦隆试样的质量，9;m 2 绿麦隆标准样的质量，9;。.绿麦隆标准样的质量百分含量，%。4.1.15.5 允许差 本方法的平行测定结果相差不得大于1.0%.4 门 2 薄层一 紫外分光光度法4.1.2.1 方法提要 试样经薄层分离后，取其绿麦隆谱带的硅胶层，经溶剂洗脱，用紫外分光光度计进行测定。4.1.2.2 试剂和溶液;9 5%乙醇(G B 6 7 9);三氯甲烷(G B 6 8 2);乙酸乙酷(H G 3-1 2 2 6);展开剂:三氯甲 烷+乙酸乙醋=8 0+2 0(V/V);硅胶G F 2 5 4:层析用。4.1.2.3 仪器 紫外分光光度计:备有 l c m石英比色池;紫外灯:波长2 5 4 n m,4.1.2.4 M定4.1.2.4.1 薄层板的制备H G 2 1 6 8 一 9 1 称取 7.5 g 硅胶G F 2 5 4,置于玻璃研钵中，加人蒸馏水 1 9 m L，研磨至均匀糊状，立即倒在一个预先洗净、干燥的l O c m X 2 Q c m的玻璃板上，轻轻振动使硅胶在板上分布均匀且无气泡。置于水平处自 然风干后移至烘箱中，在1 2 0 1 5 0 C 温度下活化 l h，取出放入干燥器中备用。4 门.2.4.2 标样溶液的配制 称取绿麦隆标准样约。0 5 g(精确至。.0 0 0 1 g),置于5 0 m L容量瓶中，用3 0 m L三氯甲 烷溶解，然后用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀后准确吸取 l O m L该溶液于 2 5 m L容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。4.1.2.4.3 试样溶液的配制 称取含有约。.0 5 g(精确至。.0 0 0 1 g)绿麦隆试样，置于5 0 m L容量瓶中，用3 0 m L三氯甲烷溶解，然后用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀后，准确吸取 l O m L该溶液于 2 5 mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。41.2.4.4 层析 用。.5 m L移液管分别准确吸取。.3 m L上述标样溶液和试样溶液，在已活化好的层析板上，距底边2 c m，距两侧各1.5 c m处将标样溶液和试样溶液点成一直线，让溶剂挥发，置于在室温下充满展开剂饱和蒸气的展开缸中，板浸入溶剂的深度为l c m左右。当展开前沿上升至距点样线约1 4 c m时，取出板，待展开剂挥发后，于紫外灯下显色。将板上R,=0.4 的谱带完全转移到玻璃漏斗中(漏斗内铺两层定性滤纸)，用2 0 m L 9 5%乙 醇分多次(5 -6 次)洗脱到2 5 m L 容量瓶中，然后用乙醇稀释至刻度，摇匀。4.1.2.45 测定 以9 5%乙醇为参比，在波长2 5 0 n m处测定标样溶液和样品溶液的吸光度。4.1.2.4.6 计算 试样中绿麦隆的质量百分含量2:按式(2)计算:x 2 一 n,m 2 w;A 2 m,”.”.(2)式中:A试样溶液的吸光度;A 2-标样溶液的吸光度;m l 试样的质量+g+m,绿麦隆标样的质量，9;势绿麦隆标准品的质量百分含量，%。4.，.2.4.7 允许差 本方法的平行测定结果相差应不大于1.5%.4.1.3 化学一薄层法4 门.3.1 方法提要 试样用二氯甲 烷溶解，以盐酸萃取游离的胺，燕除二氯甲 烷，残留物用氢氧化钾1,2 一 丙二醇溶液水解，将释放出的胺用硼酸溶液吸收，以盐酸标准溶液滴定后得到总胺量，再减去用薄层色谱法测定副产物工 3-(3-氯-4 一 甲 苯基卜 1-甲 基脉 和副产物1(3-(4 一 甲 苯基卜 1,1 一 二甲 基脉 的质量百分含量，即可 得到绿麦隆的质量百分含量。反应方程式如下:C H,O 尹N H 只 N(C H3)3N H:十 N H(C H,)z+K,C O,H G 2 1 6 8 一 9 1CI咨()犷NHC +2 KO H=C H,NH+NH,C H.,+K,C O.,NHCH,O 才N H C+2 K O H=C H,N(C H,)NH2+NH(C H,)2+K2 C O3 N H(C H,)2+H C I=N H2(C H,)2 C I N H,C H,+H C I=N H,C H,C l3.2 试剂和溶液硼酸(G B 6 2 8);1,2 一 丙二醇;二氯甲烷;盐酸(G B 6 2 2)溶液:c(H C I)=l m o l/L,盐酸(G B 6 2 2)标准滴定溶液;c(H C l)=1.O O O mo l/L;甲基红一 亚甲蓝混合指示液:称取 6 0 m g甲基红和 4 0 mg 亚甲蓝，溶于 1 0 0 m L 9 5%的乙醇中。HH卞cc4.4.1.3.3 仪器 电磁搅拌器;旋转蒸发器;具玻璃塞和活栓的2 5 0 m L分液漏斗;带磨口接头的蒸馏装置(见图2);滴定管0 2 5 m L具。.0 5 分度的酸式滴定管。58 4He 2 1 6 8 一 9 1 图 2 蒸馏装置图 1 一加热套;2-5 0 0.L圆底烧瓶;3 一回流管;4 一滴液漏斗;5-缓冲罩;6 一冷凝器;7-4 0 0.L 烧杯;8 一电磁搅拌器4.1.3.4 测定步骤 称取约含绿麦隆3 g 的试样(精确至。.0 0 0 1 g)，用1 0 0 m L二氯甲 烷转移至分液漏斗中，旋摇使试样完全溶解，加入5 0 m L 盐酸 c(H C I)=l m o l/L)。强烈摇动l m i n，并将有机层溶液放入第二个分液漏斗中，加入2 5 m L上述盐酸，摇动3 0 s，再将有机层放入5 0 0 m L 烧瓶中。用总体积为2 0 0 m L的二氯甲烷连续洗上述两漏斗中的水层，将有机层溶液放入上述烧瓶中，弃去水溶液。在旋转蒸发器中蒸发二氯甲 烷至干(水浴最高温度4 0 C)。加l 0 0 m L l,2 一 丙二醇,4 0 g 氢氧化钾及一些沸石于残渣中，立即将烧瓶紧密地连接至蒸馏装置上。所有接头处都要涂一薄层硅润滑脂。加1 5 0 m L蒸馏水、0.2 g 硼酸和1.O m L 混合指示剂至烧杯中，导管的末端应放在液面之下。温热，使烧瓶中的氢氧化钾和绿麦隆全部溶解，然后煮沸l O m i n，使1,2 一 丙二醇在冷凝器中回 流，并以1 滴/s 的速度，从分液漏斗中 加水到烧瓶内的沸腾物中，以此来完成胺的蒸馏，同时用盐酸标准滴定溶液滴定胺，连续滴定至指示剂的颜色由绿变为蓝色，并保持2 m i n 不变。同时，在相同条件下做空白试验。4.1.3.5 计算 绿麦隆质量百分含量z 3 按式(3)计算:z 3 一(V,-V z)c es X 0.2 1 2 7mX 1 0 0-z,.(3)式中:V,试样消耗盐酸标准滴定溶液的体积，m L tH G 2 1 6 8 一 9 1 V 2 空白消耗盐酸标准滴定溶液的体积,m L;c 盐酸标准滴定溶液的实际浓度，m o t/L;，试样的质量，90.2 1 2 7 与1.O O m l盐酸标准滴定溶液 c(H C l)=1.O O O m o l/L 相当的，以克表示的绿麦隆的质量;二副产物含量，见本标准 4.1.4 条，a(m/m),4.1.36 允许差 两次测定结果的差应不大于 1%4.1.4 副产物 工 和 II 的测定 该薄层色谱法能测定可能存在的两种副产物(I 和 皿)的含量，副产物干扰绿麦隆的测定4.1-4.1 方法提要 将试样和副产物的标样溶液经薄层色谱分离，在紫外光照射下，比较由 试样和副产物 工 和u 的标样溶液所产生的斑点，确定其质量百分含量。4.1.42 试剂 副产物工 3-(3-氯-4 一 甲苯基)-1 一 甲基脉 标样，已知含量;副产物 II C 3-(4 一 甲苯基)-1,1 一 二甲脉 标样，已知含量;三氯甲烷(G B 6 8 2);乙酸乙酷(H G 3-1 2 2 6);四氢吠喃;展开剂:三氯甲 烷十乙酸乙醋=8 0 十2 0(V/V);硅胶H F 2 5 4:层析用。4.，.4.3 仪器 展开缸 玻璃板:2 0 c m X 2 0 c m;移液管:5 m L,0.0 5 分度;容量瓶:5 0 m L,l O m L;紫外灯:波长2 5 4 n m,4 门.4.4 测定4.1.4.4.1 薄层板的制备 称取8 g 硅胶H F 2 5 4，置于玻璃研钵中，加蒸馏水2 3 m L，研磨至均匀糊状，立即倒在一个预先洗净、干燥的层析玻璃板上，轻轻振动使硅胶在板上分布均匀且无气泡。置板于水平处自 然风千后移至烘箱中，在1 4 0 C 活化2 h，取出放入干燥器中备用。41.4.4.2 试样溶液的配制 称取。5 g(精确至0.0 0 0 1 g)试样于l O m L容量瓶中，用四氢吠喃溶解并稀释至刻度，摇匀。4.1.4.4.3