GBT 12688.1-1998 工业用苯乙烯纯度的测定毛细管气相色谱法.pdf

I C S 7 1.0 8 0.1 5G 1 5羁昌中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 8工业用苯乙烯纯度的测定 毛细管气相色谱法S t y r e n e f o r i n d u s t r i a l u s e-D e t e r m i n a t i o n o f p u r i t y-C a p i l l a r y g a s c h r o ma t o g r a p h y1 9 9 8 一 0 7 一 1 3 发布1 9 9 9 一 0 2 一 0 1实施国 家 质 量 技 术 监 督 局发 布G B/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 8前言 本标准等效采用 A S T M D 5 1 3 5-9 5 毛细管气相色谱法分 析苯 乙烯的标准试验方法，对G B/T 1 2 6 8 8.1-9 0 工业用苯乙烯纯度的测定气相色谱法 进行修订。本标准与 A S T M D 5 1 3 5 的主要差异在于增加了F F A P弹性石英毛细管柱。本标准与GB/T 1 2 6 8 8.1-9 0相比，取消了填充色谱柱。本标准自实施之日起，同时代替GB/T 1 2 6 8 8.1-9 0.本标准由中国石油化工总公 司提 出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。本标 准由上海高桥石化公 司高桥化工厂负责起草。本标 准主要起草人:王均甫、陈建华、蔡春晖、董建芳、陈海 东、宋兰英。本标 准于 1 9 9 0年 1 2月 3 0日首次发布;于 1 9 9 8年 7月 1 3日第一次修订。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准工业用苯 乙烯纯度的测定 毛细管气相色谱法GB/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 8S t y r e n e f o r i n d u s t r i a l u s e-De t e r mi n a t i o n o f p u r i t y-C a p i l l a r y g a s c h r o ma t o g r a p h y代替 G B/T 1 2 6 8 8.1-9 0范 围 本标准规定了用毛细管气相色谱法测定工业用苯乙烯的纯度和杂质。本标准适用于苯乙烯纯度为9 9%1 0 0%范围试样的测定。也可应用于苯乙烯中正常存在杂质的测定。虽然本方法也可应用于更低纯度的笨乙烯试样，但对全部杂质的定性和选定合适的内标物可能较为困难。2引 用标 准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 3 9 1 5-1 9 9 8 工业用苯乙烯 GB/T 8 1 7 0-8 7 数值修约规则 GB/丁9 7 2 2-8 8化学试剂气相色谱法通则3方法提 要 采用毛细管气相色谱法，以内标法测定苯乙烯中正常存在的杂质含量。然后由1 0 0 减去所有杂质的总含量，便可得到苯乙烯的纯度，以质最百分数表示。4试剂和材料内标物:正庚烷，或其他合适的化合物，纯度应大于 9 9%.杂质标准品:纯度大于 9 9%苯乙烯标准品:纯度应尽可能高，以结晶点法测得纯度应至少大于9 9.6%。氮气:纯度大于 9 9.9 5%(V/V),氢气:纯度大于 9 9.9 5%(V/V),空气:经 硅胶、分 子筛充分干燥和净化。月.勺乙，口月月月曰月月叼月月5 仪器 与设备5.1 气相色谱仪:应配置氢火焰离子化检测器及进样分流装置。在进样量不超过色谱柱允许负荷量的条件下，对最后流出的含量为1 0 m g/k g 的 被测杂质，其峰高 至少应大 于仪器噪声的4 倍。国家质且技米监督局1 9 9 8 一 0 7 一 1 3 批准1 9 9 9 一 0 2 一 0 1 实施 1GB/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 85.2 记录系统:满量程等于或小于 2 mV，响应时间小于is 的记录仪或合适的各类色谱数据处理机。5.3 微量注射器:1 0 p L,1 0 0 k l。5.4 色谱柱:色谱柱及典型操作条件见表 l。只要在适宜于某柱的操作条件下，该柱能从苯乙烯中分离所有主要杂质和内标物，则此色谱柱也能使用。表 1 色谱柱及典型操作条件色 谱 柱AB柱 管 材 料柱 长.m柱内径，m m柱 温，固 定 液液膜厚度，Y-弹性石英毛细管 5 0 0.2 2 1 0 0 键 A FFAP0.33弹性石英毛细管 5 0 0.3 2 1 0 0键合 P E G-2 0 M 0.5检 测 器FI U载气(N,)流量.mL/min补充(N,)气流量,m L/mi n0.5-1(适宜值)3 0进样体积,P L分 流 比内 标 物0.1 0.5 1 0 0:1 正 庚 烷0.1 0.5 1 0 0:1 正 庚 烷1)F F AP为聚乙二醉 2 0 M与2-硝荃对苯二甲酸的反应物.2)P E G-2 0 M 为 聚 乙二 醉-2 0 M,6取样按 GB 3 9 1 5-1 9 9 8的 4.3进 行。7分析步骤了.1校正 因子的测 定7.1.1 制备含有约9 9.5 0 o(n t/m)苯乙烯和适当含量典型杂质的配制混合物，称量所有杂质组分，计算各 自的含量，精确至。.O O l 0 o，各组分应称准至所要求的精度。用微量注射器，将 5 0川(或适量)内标物加至 1 0 0 mL容量瓶中，该容量瓶中应事先装有约 7 5 mI的配制混合物，再用配制用混合物稀释至刻度，混匀得到校准用混合物。若用正庚烷作内标，则正庚烷的密度为。.6 8 4 g/c m ，苯乙烯的密度为0.9 0 6 g/c m.该溶液中就含有 0.0 3 7 7%(m/m)的正庚烷。7.1.2 再准备两份用于配制混合物的苯乙烯。一份苯乙烯用于色谱法显示干扰内标物的杂质，如果该苯乙烯中的杂质与所选的内标物同时出峰，那就必须改用其他合适的内标物。另一份苯乙烯，可按7.1.1的方法只加人内标物，并制成只配有内标物的苯乙烯混合物，用于色谱法确定存在于该苯乙烯中杂质与内标物色谱峰面积比率。7.1.3 根据表 1 推荐的操作条件和各色谱仪的操作说明书，应合理调整，并在仪器稳定运行后，把适量的校准用混合物(7.1.1)和只配有内标物的苯乙烯的混合物(7.1.2)依次注人色谱仪.以获得两个色谱图。测量除苯乙烯以外的所有色谱峰的面积，包括内标峰。各典型色谱图见图 1-图 2 eGB/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 8 1 6 i s1 一正庚烷s 2-苯门一甲苯;4 一乙苯;5 一间、对一 二甲苯0-异丙苯t 7-邻一 二甲苯沼一正丙笨 9 一间、对一 甲乙苯，1 0-;苯乙始;1 1-a-甲圣苯乙始;1 2-苯乙炔 图 1苯乙烯及卞要杂质在 FF AP手细 管林(A)f-的典gy扭潜图1 01 12 35 n?8。1 20 2 4 6 8 1 01 2 1 4 1 6 1 8 2 0 2 2 2 41 一 正 庚 烷 c 2苯;3 一甲苯;4 一乙苯;5 一间、对一 二甲苯;6 一异丙苯;7 一邻一 二甲苯;S 一正丙苯;9 一间、对一 甲乙苯;1。一苯乙烯3 1 1-n-甲基苯乙烯;1 2-苯乙炔苯乙烯及主要杂质在P E G-2 0 M毛细管柱(B)上的典型色谱图GB/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 87.1.4用式(1)计算 各杂质相对于 内标物的质量校正因子:尸=一 一 m;m1生 _ n、A,A.b.二(1)式中:f i i 杂质组分相对于内标物的质量校正因子;A,在校准混合物中内标物的峰面积;A在校准混合物中i 杂质的峰面积;A ib 只配有内标物的苯乙烯混合物中的i 杂质的峰面积;A.b 只配有内标物的苯乙烯混合物中的内标物的峰面积;n i.校准混合物中内标物的质量百分含量;m i 校准混合物中i 杂质组分的质量百分含量。7.2试样测定7.2.1 利用经校准的微量注射器，将 5 0.0川(或适量)内标物加至1 0 0 m L容量瓶中，该容量瓶中事先装有约 7 5 mI的苯乙烯试样，再用试样稀释至刻度，混匀。7.2.2按 7.1.3的 同样条件和步骤进行 试样 的测 定。8分析结果的表述计算苯乙烯试样 中各 杂质 的质量百分含量 x，按式(2)计算:一，=A 上 1 一 m ,A 式中:A，一 一 试样中i 杂质组分的峰面积;A .试样中内标物的峰面积;二，试样中内标物 的质量百分含 量;f,-i杂质组分相对于 内标物 的质量 校正因子。对少数未能得到杂质标准品的组分，在计算时可把校正因子(尹)选为 1.0,按式(3)将 1 0 0.0 0 减去所有杂质的计算值总量，得到苯乙烯的质量百分含量x:s=1 0 0.0 0一 E x;(3)式 中:E x试样 中所 有杂质的总量。82结果 的表述 以质量百分数报告苯乙烯的含量，按GB/T 8 1 7 0 的规定进行修约，各杂质含量精确至 0.0 0 1%,苯乙烯含量精确至0.0 1%,9精密度9.1 重复性 在同一实验室，由同一操作员，采用同一仪器和设备，对同一试样相继做两次重复试验，所得测定结果的差值应不大于表 2 和表 2 A所示的值。9.2 再现性 在任意两个不同实验室，由不同操作员，用不同仪器和设备，在不同或相同时间内，对同一样品所测得的两个单次测定结果的差值应不大于表 2 和表 2 A所示的值。c s/T 1 2 6 8 8.1 一 1 9 9 8表 2 在规 定水平 的苯 乙烯 和杂质 的精 密度%(ml m)组 分含 量重 复 性再 现 性 苯 乙 烯 乙 苯a 一 甲 基 苯 乙 烯 异 一 丙 苯 正 一 丙 苯间、对一 乙基甲苯 对、间 一 二 甲苯 邻 一 二 甲 苯9 9.7 40.0 4 30.0 2 80.0 0 80.0 0 40.0 1 40.1 2 50.0 3 0 0.0 1 7 0.0 0 20.0 0 0 1 0.0 0 10.0 0 0 3 0.0 0 1 0.0 05 0.0 010.0 5 40.0 0 10.0 0 40.0 0 10.0 0 10.0 0 50.0 0 70.0 4 2表 2 A在规定水平的高纯苯乙烯和杂质的精密度%(从/m)组 分含 量重 复 性再 现 性 苯 乙烯 乙苯a 一 甲基苯乙烯9 9.9 60.0 1 40.0 0 70.0 2 40.0 0 30.0 0 20.0 3 30.0 0 40.00 31 0报告报告应包括下列内容:a)有关样品的全部资料，例如样品的名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。b)本标准的代号。c)分 析结 果。d)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。e)分 析人员的姓名及分析 日期等。