GBT 13596-2004 烟草及烟草制品 有机氯残留量的测定 气相色谱仪法.pdf

I C S 6 5.1 6 0X 87药易中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B/T 1 3 5 9 6-2 0 0 4 代替 G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2烟草及烟草制品有机氯农药残留量的测定 启二 小口 亡名!d 云 念 干 、.l-曰 C1 曰 I L K T o b a c c o a n d t o b a c c o p r o d u c t s-D e t e r mi n a t i o n o f o r g a n o c h l o r i n e p e s t i c i d e r e s i d u e s-G a s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d （I S O 4 3 8 9：2 0 0 0，MOD)2 0 0 4-1 2-1 4 发布2 0 0 5-0 3-0 1 实施 中 华人民 共和国 国 家 质 量监 督 检验 检疫 总局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会-pG B/T 1 3 5 9 6-2 0 0 4 前 勺 本标准修改采用国际标准I S O 4 3 8 9:2 0 0 0(1 烟草及烟草制品有机氯杀虫剂残留量的测定气相色谱法。本标准与 I S O 4 3 8 9:2 0 0 0 相比做了下列编辑性修改：删除 I S O 4 3 8 9:2 0 0 0的前言；增加了“烟草萃取装置”的规格。本标准与 G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2 烟叶中有机氯杀虫剂残留量的测定方法 相比主要变化如下：删除 G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2的“主题内容与适用范围”(1 9 9 2 年版的第 1 章）；增加了“范围”；删除 G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2的“取样”(1 9 9 2 年版的第 2 章）；增加了“规范性引用文件”（见本版的第 2 章）；删除 G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2的“测定”(1 9 9 2 年版的第 3 章）；增加了“原理”；增加了“试剂与材料”；增加了“仪器”；增加了“采样及试样制备”；增加了“操作步骤”；增加了“结果的表述”；增加了“重复性、再现性和回收率”；修改了G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2 的“测试报告”(1 9 9 2 年版的第4 章；本版的第1 0 章）；增加了附录 A“色谱图示例”；增加了附录 B 实验室间试验研究结果”；增加了“参考文献”。本标准的附录 A、附录 B是资料性附录。本标准由国家烟草专卖局提出。本标准由全国烟草标准化技术委员会（T C 1 4 4）归口。本标准起草单位：国家烟草质量监督检验中心。本标准主要起草人：徐亮、唐纲岭、张威、廖晓玲、宗维勇、刘惠民。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：G B/T 1 3 5 9 6-1 9 9 2 0 GB/T 1 3 5 9 6-2 0 0 4 烟草及烟草制品有机氯农药残留量的测定 气相色谱法1 范围 本标准规定了烟草及烟草制品中有机氯农药残留量的气相色谱测定方法。本标准适用于表 1 中有机氯农药残留量的测定。应在表 1中列 出的检测限以内测定各农药的残留量。注 1：对于不同类型的烟叶，本方法不会因非有机氯农药物质产生的干扰色谱峰而对测定结果造成误差。但这并不 是说本方法适用于所有种类、形态的烟草及烟草制品。因此，对未知原因造成的明显偏高的测定结果要加以 仔细研究。有分析人员建议在这种情况下使用质谱检测器确证色谱图中物质的化学结构。注2:I S O 1 7 5。中 有表1 列出的 有机氯 农药的俗名相 对应的 化学名 和结构式。表 1 适合于本标准检测的杀虫剂及其检测限砚2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B/T 5 6 0 6.1 卷烟第1 部分：抽样 G B/T 1 9 6 1 6 烟草成批原料取样的一般原则（G B/T 1 9 6 1 6-2 0 0 4,I S O 4 8 7 4:2 0 0 0,MO D)G B/T 1 3 5 9 6-2 0 0 4 I S O 6 4 8 实验室用玻璃器皿单标线吸量管 I S O 1 0 4 2 实验室用玻璃器皿一 一 单标线容量瓶 I S O 3 6 9 6 分析实验室用水规格及检验方法3 原 理 粉碎后的干燥样品与弗罗里硅土混合，于索氏提取器中用正 己烷萃取农药残留。无需进一步的净化处理，直接使用配有电子捕获检测器的气相色谱仪测定农药残留含量。4 试剂与材料 水应为蒸馏水或同等纯度的水，至少应达到I S O 3 6 9 6 二级水水平。所有试剂应适用于农药残留量分析。所有溶剂应依照与样品测定（萃取和气相色谱测定）相同的程序做空白试验以检查其纯度，溶剂色谱图的基线上应没有明显会影响农药残留测定的峰出现。4.1 正己烷，需熏蒸馏并验证。4.2 甲苯，需熏蒸馏并验证。4.3 标准物质：表1 中所列物质的有证标准物质，纯度至少9 5%（质量分数）。注 3：反式氯丹用来指示氯丹的存在（它们为工艺混合物）。如果使用本方法检测到了 a 一 硫丹建议采用其他合适的 方法测定 a 一 硫丹、R 一 硫丹和硫丹硫酸盐的残留总和。4.4 内标储备液：称取0.0 2 g 灭蚁灵于1 0 0 M I,容量瓶中，精确至0.0 0 0 1 g，用正己烷（(4.1)稀释至刻度。使用灭蚁灵作为内标物。它是一种已不再使用的杀虫剂（参见附录A)o 注4：灭蚁 灵是俗名，其化学名称 是十 二氯五环（5.2.1.0 1.1 0.3.9 0 5 8)d o d e c a c h lo r o p e n t a c y c lo(5.2.1.0 2 6.0 3 9.0 5 8)d e c a n e 。4.5 内标工作液：移取5 m l,内标储备液（(4.4)于2 0 0 m l-容量瓶中，用正己烷（(4.1)稀释至刻度，得到灭蚁灵浓度约为5 u g/m L的内标工作液。内标工作液应避光贮存于0 0C -4 条件下，可至少稳定六个月。4.6 农药标准液 农药标准液避光贮存于 0 0C-4 条件下，可至少稳定六个月。4.6.1 单一标准储备液 分别称取0.0 2 g 每种农药标准品（(4.3)到各自的1 0 0 m l、容量瓶中，精确至0.0 0 0 1 g，用正己烷(4.1)稀释定容，配制成浓度约为2 0 0 u g/m L的每种农药单一标准储备液。乙体一 六六六在正己烷中溶解度低，应用甲苯（4.2)溶解。4.6.2 混合储备液A 移取各农药单一标准储备液 5 m I.(4.6.1)于 2 0 0 mI.容量瓶 中，用正己烷（4.1)稀释定容，得到各农药标准品浓度约为 5 fi g/m l，的混合储备液 A 乙体一 六六六用甲苯（4.2)溶解。4.6.3 混合储备液 B 移取混合储备液A(4.6.2)1 m L于1 0 MI,容量瓶中，用正己烷（4.1)稀释定容，得到各农药标准品浓度约为 0.5 t g/mL的混合储备液 B o4.6.4 工作标准液 各移取混合储备液 A(4.6.2)和内标工作液（4.5)1 m l.于 1 0 0 mL容量瓶 中，用正 己烷（4.1)稀释定容，得到各农药标准品及内标浓度约为 0.0 5 t.g/m l.的工作标准液。4.7 弗罗里硅土，1 5 0 t m-2 5 0 t.m(6 0目一8 0目）。4.7.1 弗罗里硅土的质量是实现本方法的关键 因素之一。弗罗里硅土应有充分的活性以保留萃取液中的杂质，同时能够使农药残留洗脱。弗罗里硅土应首先按4.7.2 预处理。只有通过4.7.3 验证的弗罗里硅土才可使用。4.7.2 将供验证的弗罗里硅土置于石英柑祸内，在马弗炉中 5 5 0 灼烧至少 5 h，在无干燥剂的干燥器 GB/T 1 3 5 9 6-2 0 0 4中冷却后，转入圆底烧瓶，每 1 0 0 g 加 5 m工 子 水，在旋转烧瓶中充分混合约 1 h。进行 4.7.3 的验证之前，应将弗罗里硅土置于密闭玻璃容器中平衡至少 4 8 h a4.7.3 通过萃取狄氏剂的正己烷溶液检查弗罗里硅土的活性。该溶液中狄氏剂浓度与含 I!g/g 狄氏剂的烟草或烟草制品的萃取液浓度相当。若狄氏剂的回收率在 9 5 以上，说明预处理后弗罗里硅土的活性是合适的。每次制备弗罗里硅土均应进行活性检查。5 仪器 玻璃器具使用前应充分洗涤，应避免使用塑料容器和密封油脂，否则会给溶剂引人杂质。容量瓶和移液管应达到 I S O 1 0 4 2 和 I S O 6 4 8 中 A级品的要求。常用实验仪皿及下述各项：5.1 旋转蒸发仪。5.2 粉碎机，配 2 m m(1 0目）筛网。5.3 烘箱，鼓风式。5.4 马弗炉。5.5 电热套。5.6 索氏提取器，用于连续萃取（见图 1).一刃 34,J*口 I I、F Y 2号口 1 试料与弗罗里硅土的混合物；2 弗罗里硅土；3-1 号玻璃滤片。图 1 烟草萃取装置G B/T 1 3 5 9 6-2 0 0 45.7 回流冷凝管。5.8 干燥器。5.9 石英琳祸。5.1 0 气相色谱仪 按照制造商操作手册运行气相色谱仪。进样口、柱箱和检测器应分别配有独立的加热单元。以下条件适合于某一型号的仪器，供参考。采用其他条件应预先验证其适合性。a)温度 进样口温度应为1 8 0 0C-2 1 0 0 C，检测器温度应为2 9 0 0C 3 4 0 0C。采用其他任何条件应保证所有检测组分能很好的分离，且色谱图与示例（参见图A.1)相似。合适的条件如下：初始温度：4 0 0C;初始时间：2 m i n;程序升温 1：以 2 0 0C/min速率由4 0 升至 1 5 0 C;程序升温 2：以 30C/min速率 由 1 5 0 升至 2 7 0 0C;顶温时间：在 2 7 0 保持 1 5 min;总运行时间：6 2.5 m in,b）气流速率 根据仪器操作手册及分析人员的经验设定气流速率，合适的气流速率如下：载气：氦气，4 m l./m i n;一 尾吹气：氮气，3 0 m L/rn i n;隔垫吹扫：5 m L/m i n;分流流量：3 0 m L/m i n o c)进样模式 进样量 2 t.L，不分流进样，进样后分流阀关闭 1 m i n,5.1 0.1 进样方式 自动进样器或其他合适的进样装置。对于手动进样，推荐使用进样体积在 1 I.L-5(AL 之间的微量注射器。进样前，用正 己烷洗针至少1 0 次，用待测液洗针五次，进样后，用正己烷洗针五次。5.1 0.2 色谱柱 推荐使用熔融石英毛细管柱，长3 0 m，内径0.3 2 m m，固定相 D B-5(5 甲基苯基硅氧烷），膜厚0.2 5 fL m。色谱柱应能使所有被测组分达到很好的分离度，如示例色谱图所示（参见图A.1)o5.1 0.3 检测器 使用电子捕获检测器，灵敏度应达到能够检出进样量2 夙涵，浓度0.0 0 1 5 K g/m L的p,p-D D T（峰高两倍于基线噪音）。6 采样及试样制备6.1 采样 烟叶抽样依据G B/T 1 9 6 1 6，卷烟抽样依据G B/T 5 6 0 6.1。注意确保抽取的样品应能代表被检产品。6.2 试样制备 烟叶（或烟丝）放人烘箱，5 0 下保持2 h，烘后水分应为5 左右。研磨样品，过2 m m筛网（5.2)，注意研磨温度不应超过5 0 0C。若接收的样品已研磨，应确保其水分含量不超过1 0 0 0 0 试样应在密闭容器中避光保存，如果测试前需存放一个月以上，应放入冰箱内于一8 以下保存。G B/T 1 3 5 9 6-2 0 0 47 操 作步骤7.1 试 料 称取5g 试料于5 0 m L烧杯中，精确至。.0 1 g，加入5 g 处理后