GBT 20127.6-2006 钢铁及合金 痕量元素的测定 第6部分没食子酸-示波极谱法测定锗含量.pdf

I C S 7 7.0 4 0.3 0H 1 1场中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 2 0 1 2 7.6-2 0 0 6 钢铁及合金痕量元素的测定第6 部分:没食子酸-示波极谱法测定锗含量 S t e e l a n d a l l o y-D e t e r mi n a t i o n o f t r a c e e l e m e n t c o n t e n t s-P a r t 6:D e t e r m i n a t i o n o f g e r m a n i u m c o n t e n t 勿 g a l l i c a c i d o s c i l l o p o l a r o g r a p h i c m e t h o d2 0 0 6-0 3-0 2发布2 0 0 6-0 9-0 1 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会发 布GB/T 2 0 1 2 7.6-2 0 0 6月 U茜G B/T 2 0 1 2 7+钢铁及合金痕量元素的测定 分为 1 3 个部分:第 1 部分:石墨炉原子吸收光谱法测定银含量;第 2 部分:氢化物发生一 原子荧光光谱法测定砷含量;第 3 部分:电感藕合等离子体光谱法测定钙、镁和钡含量;第 4 部分:石墨炉原子吸收光谱法测定铜含量;第 5 部分:萃取分离一 罗丹明B光度法测定稼含量;第 6 部分:没食子酸一 示波极谱法测定锗含量;第 7 部分:示波极谱法测定铅含量;第 8 部分:氢化物发生一 原子荧光光谱法测定锑含量;第 9 部分:电感藕合等离子体光谱法测定抗含量;第 1 0 部分:氢化物发生一 原子荧光光谱法测定硒含量;第 n部分:电感藕合等离子体质谱法测定锢和铭含量;第 1 2 部分:火焰原子吸收光谱法测定锌含量;第 1 3 部分:碘化物萃取一 苯基荧光酮光度法测定锡含量。本部分为 G B/T 2 0 1 2 7 的第 6 部分。本部分的附录 A是资料性附录。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位:钢铁研究总院本部分参加起草单位:北京航空材料研究院、北京矿冶研究总院。本部分主要起草人:余定志、钱承敬、阎冬霞。G B/T 2 01 2 7.6-2 0 0 6 钢铁及合金痕量元素的测定第 6 部分:没食子酸一 示波极谱法测定锗含量范围本部分规定了用没食子酸一 示波极谱法测定高温合金中的锗含量。本方法适用于高温合金中质量分数为。.0 0 0 0 5 0 a-0.0 1 0%的锗的测定。2 规范性 引用 文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修 改 单(不 包 括 勘 误的 内 容)或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 部 分，然 而，鼓 励根 据 苯 部分 达 成 协 议 的 各 方 研 究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 2 0 0 6 6 钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 GB/T 6 3 7 9(所 有部分)测量方法与结果 的准确 度(IF确度与精密度)原理 试料以氢氟酸、硝酸溶解在 9 m o l/L盐酸溶液中，用四氯化碳萃取锗与其他元素分离，用水反萃取有机相中的锗。在稀硫酸介质中，锗(W)一 没食子酸络合物在钒(W)及 E D TA存在下产生灵敏度极高的催化电流，以此进行示波极谱测定。于示波极谱仪(导数)，峰电位为一0.6 1 V处，测量锗的极谱峰高。当锗含量0.0 0 1%时，采用标准加人法进行直接测定。4 试 荆 除非另有说明，在分析中仅使用优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。4.1 盐酸，P 约 1.1 9 g/mL,4.2 硝酸，P约 1.4 2 g/mL,4.3 磷酸，P约 1.8 7 g/mL,4.4 氢氟酸，P约 1.1 4 g/mL,4.5 硫酸，P 约 1.8 4 g/ml-,4.6盐酸,1+1,4.7硫酸，1+1,4.8 硫酸，0.4 mo l/L,4.9 四氯化碳,P 约 1.6 0 g/mL，分析纯。4.1 0 抗坏血酸，1 0 0 g/L 由分析纯的抗坏血酸配制，用时现配。4.1 1 抗坏血酸,2 0 g/l。由分析纯的抗坏血酸配制，用时现配。4.1 2 钒(V)溶液，0.1 m o l/L,称取 1 1.7 g 偏钒酸按溶于 3 0 0 mL-4 0 0 m L将沸的水中。冷却后，加人 5 0 m L盐酸(4.6),9 0 mL抗坏血酸(4.1 0)，完全溶解后，移人 1 0 0 0 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.1 3 没食子酸溶液，1 0 g/L.GB/T 2 0 1 2 7.6-2 0 0 6 贮存于棕色瓶中，避光保存。4.1 4 乙二胺四乙酸二钠(E D T A)溶液，0.1 mo l/L，分析纯。斗.巧锗标准溶液弓.1 5.1 锗贮备液，1 0 0.0 p g/m Le 称取。.1 4 4 1 g 二氧化锗(优级纯)于5 0 m L 烧杯中，加人5 粒氢氧化钠，加水溶解完全后，用硫酸(4.7)中和至中性并过量 1 mL，移人 1 0 0 0 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 1 0 0.0 p g 锗。4.1 5.2 锗标准溶液 A,1.0 0 ra g/m L 移取 1 0.0 0 mL锗贮备溶液(4.1 5.1)于 1 0 0 0 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 ml含 1.0 0 p g 锗。4.1 5.3 锗标准溶液 B,0.0 1 0 p g/mL 移取 1 0.0 0 mL锗标准溶液(4.1 5.2)于 1 0 0 0 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 毫升含。.0 1 0 p g 锗。5仪器示波极谱仪:滴汞、饱和甘汞、铂丝三电极体系。6取制样按G B/T 2 0 0 6 6 或适当的国家标准取制样。7分析步骤7.1 试料f 根据锗含量，按表1称取试料量，精确至。.1 mg 表 1锗含量/%试料质量/9移取试液体积/.L0.0 0 0 0 5-0.0 0 0 20.2 01 0.0 00.0 0 0 2-0.0 0 10.1 05.0 0 0.0 0 1-0.0 1 00.051.0 07.2 空白试验 随同试料做空白试验。7.3测定7.3.1 锗含f0.0 0 1%时7.3.2.1 试料处理和测f 将试料(7.1)置于5 0 mL聚四氟乙烯烧杯中，加人 2 m I _ 氢氟酸(4.4),2 mL硝酸(4.2),1 ml.磷酸(4.3)，盖上塑料盖，低温加热溶解。试料分解完全后，移去盖子，蒸发至溶液剩 1 mL左右。加少量水溶解盐类，移人5 0 m L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。以下操作按 7.3.1.2 进行测定。7.3.2.2工作曲线的绘制 称取 6 份锗含量低的相同试样。.0 5 0 0 g分别置于 5 0 mL聚四氟乙烯烧杯中，加人。,0.5 0 mL,1.0 0 mL,1.5 0 mL,2.0 0 mL,2.5 0 m L锗标准溶液(4.1 5.2)，以下操作按 7.3.2.1 进行。以锗的质量为横坐标，测得的电流峰值(h XS)减去零校准溶液的电流峰值后得到的净电流峰值为纵坐标，绘制 工作曲线。8结果计算锗含量以质量分数 W G 计，数值以%表示，按公式(1)计算:m,X V X 1 0-0_ _ w.,=X 1 0 0 一”“m XV,式 中:V,分取试液体积的数值，单位为毫升(m L);V 试液总体积的数值，单位为毫升(M L);ml 从工作曲线上查得的锗含量的数值，单位为微克(P g);m试料质量的数值，单位为克(9)。计算结果保 留 2位有效数字。.。二(1)9精密度 本部分的精密度数据是在 2 0 0 3 年由6 个实验室对锗含量的 4个水平进行共同试验所确定的。按照 G B/T 6 3 7 9 的规定各实验室对锗含量的每个水平测定4次完成的。各实验室报出的原始数据(测定值)见附录A(资料性附录)。原始数据按照 G B/T 6 3 7 9 进行统计分析，精密度见表 2,表 2精密度 锗 含 量(质 量 分 数)/%重 复 性限，一再 现 性 限R0 0 0 0 1-0 0 11Q-一 1.2 8 2 5 十0.8 6 9 2 IR mR=一 5.3 3 2 X 1 0-+0.2 6 0 9-G B/T 2 01 2 7.6-2 0 0 6 重复性限 r、再现性限R按以上表 I 给出的方程求得。式中:。是两个测定值的平均值，单位为%(质量分数)。在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限(r)，大于重复性限(r)的情况以不超过5%为前提;在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，大于再现性限(R)的情况以不超过5%为前提。1 0 试验报告试验报告应包括下列内容:a)识别样品、实验室和试验 日 期所需的全部资料;b)参考本部分所用的方法;c)试验结果及表示;d)试验中观察到的异常现象;e)任何本部分中未规定的操作，或任何可能影响结果的操作。GB/T 2 0 1 2 7.6-2 0 0 6 附录A (资料性附录)没食子酸一 示波极谱法测定锗含t精密度试验原始数据表 A.1实 验 室锗含量(质量分数)/%水平1水平 2水 平 3水 平 410.0 0 0 0 0 9 80.0 0 1 4 00.0 0 3 8 00.0 0 7 4 30.0 0 0 01 0 00.0 0 1 3 80.0 0 3 6 80.0 0 7 5 2D.0 0 0 Du D0.0 0 1 2 00.0 0 3 3 00.D 0 7 5 40.0 0 0 0 0 9 90.0 0 1 1 00.0 0 3 3 00.0 0 7 3 020.0 0 0 01 2 00.0 0 1 3 40.0 0 3 9 80.0 0 7 3 90.0 0 0 0 0 9 40.0 01 3 40.0 0 3 8 80.0 0 7 7 00.0 0 0 0 1 0 00.00 1 420.0 0 3 9 10.0 0 7 4 80.0 0 0 0 0 9 60.0 01 4 40.0 0 4 0 30.0 0 7 5 030.0 0 0 0 1 0 00.0 01 6 00.0 0 3 7 40.0 0 6 8 20.0 0 0 0 1 1 00.0 0 1 7 20.0 0 3 8 60.0 0 6 9 30.0 0 0 0 1 0 00.0 0 1 5 50.0 0 3 8 90.0 0 7 4 00.0 0 0 0 1 1 00.0 0 1 6 20.0 0 3 8 00.0 0 7 1 240.00 0 01 0 00.0 0 1 9 40.00 4 1 00.0 07 5 60.0 0 0 00 9 00.0 0 1 8 20.0 0 4 1 00.0 0 7 3 60.0 0 0 01 0 00.0 0 2 0 50.0 0 4 040.0 0 7 3 10.o0 0 01 1 00.0 0 1 9 40.0 0 4 1 40.0 0 7 4 6办0.0 0 0 01 0 00.0 0 1 2 00.0 0 3 6 90.0 0 7 3 00.0 0 0 01 0 00.0 0 1 3 10.0 0 3 5 60.0 07 1 80.0 0 0 0 0 9 00.0 0 1 3 00.0 0 3 8 00.0 07 0 00.0 0 0 0 0 9 00.00 1 4 00.0 0 3 910.0 0 7 1 060.0 0 0 0 1 1 00.0 0 1 9 00.0 0 3 8 60.0 0 7 2 00.0 0 0 0 1 0 00.0 01 8 80.0 0 3 8 20.0 0 7 3 00.0 0 0 0 1 0 00.0 01 5 30