GB 8199-1987 哒嗪硫磷含量分析方法.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准UDC 6 3 2.9 5;5 4 3.0 6 2哒 嗓 硫 磷 含 量 分 析 方 法GB 81 99一 87An a l y t i c a l me t h o d o f c o n t e n t f o r p y r i d a p h e n t h i o n e本标准适用于哒嗓硫磷原药、乳油有效成分含量的测定。有效成分:0,0-二乙墓-0-(2,3 一 二氢-3-氧代一 2-苯基-6-哒臻墓)硫逐磷酸醋。结构式:C 2 H s OC,H,O)二 二ON-N.分子式:CHN,O,P S分子量;3 4 0.3 4(1 9 8 3 年国际原子量)1 气相色讲法(仲裁法)方法提要:样品 用丙酮溶解，以 对节基联苯为内标，使 用O V-1 0 1/C h r o m o s o r b G.A W.D M C S 为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器，对哒嗦硫磷进行分离和定量。1.1 仪器 气相色谱仪，氢焰离子化检测器;记录仪或积分仪，色谱柱:长1.1 m、内径3 m m的玻璃柱;填充物:4%0 V-1 0 1 徐于C h r o m o s o r b G.A W.D M C S(或C h r o m o s o r b W H P)担体，8 0 1 0 0目;徽量注射器:1 0 4 l(或1 p l);移液管;5 m i.12 试荆 哒嘴硫磷标准品:纯度不低于9 8.。%;内标物:对节基联苯没有与哒嘛硫磷分离不开的杂质;丙酮(G B 6 8 6-7 8):分析纯;无水乙醉(G B 6 8 7-7 8):分析纯;三氛甲烷(G B 6 8 2-7 8):分析纯.1.3 色谱柱的制备 131 固定液的涂演一一-，一一一一一一-一 一.一-中华人民共和国化学工业部 1 9 8 7 一 0 4 一 1 7 批准1 9 8 8 一 0 5 一 0 1 实施GB 8199一 87 称取0.4 g O V-1 0 1 固定液(精确至。.0 0 1 g)置于烧杯中，加入适量三抓甲 烷(稍超过浸没要涂的全部担体)，搅拌使之完全溶解，将担体1 0.0 g 一次倒入上述溶液中，轻轻摇荡使之混合均匀，然后置于5 0-6 0 红外灯下使溶剂完全挥发，再于1 0 0 干燥箱内烘约2 h，放在千燥器中冷却。1.3.2 色谱柱的填充 将洗净烘干的玻璃柱一端接小漏斗，另一端塞少许脱脂棉，并包以纱布，经用厚壁玻璃毛细管与真空泵相连，开启真空泵，从漏斗处分次加入已制备好的填充物，并不断用小木棒轻敲柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。取出脱脂棉，在柱两端塞以经酸处理的玻璃棉。1.3.3 色谱柱的老化 将填充色谱柱时的人口端与色谱仪的汽化室相接，出口端暂不接检测器，以1 5 m l/m i n 流速通载气，先于 1 5 0 柱温下保持约2h，再逐渐升温到2 6 0 老化2 2 h，然后将柱出口端与检测器相连。1.4 色谱操作条件 柱温:2 3 5 C;检测器温度:2 6 0 0C:汽化室温度:2 6 0 C;载气(N,)流速:4 0 m l/m i n i 氢气流 速:5 0 m l/m in i 空气流速:4 0 0 m l/m i n i 纸速:5 m m/m i n,对节基联苯保留时间:约5 m i n 哒嘴硫磷保留时间:约8 m i n,上述色谱条件，系1 0 2 型色谱仪典型操作参数，根据所用仪器特点，可作适当调整以获最佳效果。1.4.1 操作步骤1.4.1.1 内标溶液的配制 称取对节基联苯0.4 g(精确至0.2 m g)置于1 0 0 m l 容量瓶中，加无水乙醉溶解，并稀释至刻度，摇匀后于冰箱中存放。1.4.1.2 标准溶液的配制 称 取 哒 嗦 硫 礴 标 准 品 约0.1:(精 呻至0.2 m g)置 于1 0 m l 容 量 瓶 中，用 移 液 管 准 确 加 入5 m l 内 标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。1.4.1.3 样品溶液的配制 称取约含0.1 g 哒嘴硫碑的原药或其乳油(精确至0.2 m g)置于 1 0 m l 容量瓶中，用移液管准确加入5 m l 内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀，待测。1.4.1.4 祥品测定 在1.4 的色谱条件下，待仪器毯定后，先注入标准溶液数针，直至相邻两次哒嘴硫磷和内 标物的峰高比基本稳定后，按下列顺序进样分析:二标准溶液;b.样品溶液;c.样品溶液;d标准溶液.1.4.1:5 计算 用积分仪按适当程序计算哒嘴硫礴的含量.也可从a,d 和b,。的色谱图上侧得哒嗦硫磷和内标物的峰高，分别求其峰高比之平均值，按式(1)计算哒嗓硫磷的百分含量X(m/二):X=乙 x器 X PGB 8 1 9 9 一 8 7式中:r,b,c 两针样品溶液中哒嗦硫磷和内标物峰高比之平均值;r,H,d 两针标准溶液中哒嗓硫磷和内标物峰高比之平均值;，哒嗓硫磷标准品的称样量，9;。哒嗦硫磷样品的称样量，9;尸哒嚓硫磷标准品的百分含量。1.4.2 方法偏差 本方法的平行相对偏差，对哒嗓硫磷原药不得大于士1.2%，乳油不得大于士1.5%02 薄层一 澳化法 方法提要:祥品用甲醉溶解，以石油醚和丙酮混合溶剂为展开剂，进行薄层分离，在碘蒸气中显色，取下哒嗦硫磷谱带的硅胶层，用甲醉洗脱，以滇化法测定哒啼硫磷的含量。2.1 仪器 涂布器;层析缸;玻璃板:2 0 c m X 2 0 c m;移液管:I m l,2 0 m l;容量瓶:1 0 m l;碘量瓶:5 0 0 m l,2.2 试荆和溶液 硅胶G(层析用).:化学纯，1 0 -4 0 A m;甲醉(G B 6 8 3-7 9):分析纯;石油醚(H G 3-1 0 0 3-7 6):分析纯;丙酮(G B 6 8 6-7 8):分析纯;碘化钾(G B 1 2 7 2-7 7):分析纯;硫酸(G B 6 2 5-7 7):分析纯;澳酸钾(G B 6 5 0-7 7):分析纯;澳化钾(G B 6 4 9-7 7):分析纯;硫代硫酸钠(G B 6 3 7-7 7):分析纯;可溶性淀粉(H G B 3 0 9 5-5 9):分析纯;展开剂:石油醚+丙酮二7 十3;0.1 5 m o l/L澳酸钾一 澳化钾溶液:称取4.2 g 澳酸钾、4 0 g 嗅化钾，溶于 1 0 0 0 m l 蒸馏水中;0.1 m o l/L 硫代硫酸钠标准溶液:按G B 6 0 1-7 7 化学试剂标准溶液制备方法 配制;0.5%淀粉指示剂:称取 0.5 g 淀粉加入 1 0 0 m l 蒸馏水调匀，微沸2 m i n，冷却。2.3 测定手续 2.3.1 薄层板的制备 采用湿法在涂布器上涂演，使每块2 0 c m X 2 0 c m的板涂约1 0 g 硅胶G，平放自然风干后移至烘箱中，在1 1 0 1 1 5 活化 1 h，稍冷，放于干燥器中备用。2.3.2 层析 称取约含。.1 6 g 哒嗦硫磷的样品(精确至。.2 m g)置于1 0 m l 容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取上述样品溶液 1 m l，在活化好的薄层板上，距底边2.5 c m,距两侧 1.5 c m处，将样品点成直线，并用少量甲醉洗涤移液管尖端，置薄层板于约5 0 0C 烘箱中，5 m i n 后取出，立于展开剂蒸气已达饱和的层析缸中展开，当展开剂的前沿上升至距原点 1 3 1 4 c m时取出，待展开剂挥发后，于碘蒸气GB 81 99 一 87中显色，标记出凡值约为 0.3 的哒嗓硫磷谱带，展开图谱如下一一，一一-了 二二二二 二二 二 二二r 一-.J 。一点样原点;b 一哒嗦硫磷谱带;其他谱带为杂质 待碘挥发后，用刮刀将哒嘴硫磷谱带刮入5 0 0 m l 碘量瓶中，并用甲醉棉球擦洗刮去硅胶的玻璃面，以5 m l 甲醇洗涤棉球，洗液也并入碘量瓶中。2.3.3 澳化定量 在5 0 0 m l 碘量瓶中，加入5 m l 甲醉使其溶解。准确加人 2 0 m l 澳酸钾一 澳化钾溶液，摇匀，再加入1:4 硫酸 1 0 m l，立即塞好瓶塞，水封，在室温下澳化3 0 m i n，加人 1 5%碘化钾溶液 2 0 m l，摇匀，放置1-2 m i n，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加人2 m l 淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失即为终点。同时在同样操作条件下作空白测定。2.3.4 计算 样品中哒雌硫磷百分含量X(二/二)按式(2)计算:X=(V:一 V,)c X 0.0 4 2 5 4 m/1 0X 1 0 0“.。二(2)式中:V,空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，m l;V,样品消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，m l;。硫代硫酸钠标准溶液浓度，m o l/L;0.0 4 2 5 4-1/8 哒曦硫碑毫摩尔质量;，哒嚓硫磷祥品的称样量，9。2.4 方法偏睡 本方法的平行相对偏差，对哒嗓硫磷原药不得大于士1.2%,乳油不得大于士1.5%0附加说明:本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准由安徽省化工研究所负责起草.本标准主要起草人戴玉文、高洁、王华鼎、蒋东芳。