GB 18059-2000 居住区大气中偏二甲基肼卫生标准.pdf

G B 1 8 0 5 9-2 0 0 0前言 本标准的全部技术内容为强制性。为贯彻 中华人民共和国环境保护法 和 中华人民共和国大气污染防治法，防治航天工业企业产生的废气对居住区环境的污染，保护广大人群身体健康。根据制定居住区大气卫生标准的原则，参考国外研究成果，并从我国实际情况出发制定本标准。本标准从 2 0 0 1 年 1 月 1日起实施。本标准的附录 A、附录 B都是标准的附录。本标准由中华人民共和国卫生部和航空航天工业部提出。本标准负责起草单位:航空航天工业部第七设计研究院;参加起草单位:上海医科大学、航空航天工业部 1 0 1 所 本标准主要起草人:王心超、杨幼明、朱明生。本标准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准居住区大气中偏二甲基脐卫生标准G B 1 8 0 5 9-2 0 0 0Hy g i e n i c s t a n d a r d f o r u n s y mm e t r i c d i m e t h y l h y d r a z i n e i n a i r o f r e s i d e n t i a l a r e a1 范围本标准规定了居住区大气中偏二甲基麟的最高容许浓度及其监测检验方法。本标准适用于居住区大气环境的监测及评价2 标准内容2.1 居住区大气中偏二甲基麟的卫生标准值规定为 日 平均最高容许浓度;0.0 3 m g/m ;一次最高 容许浓度:0.0 8 m g/m,a2.2 监测检验方法 本标准监测检验方法见附录A、附录B国家质f技术监督局2 0 0 0 一 0 4 一 1 0 批准2 0 0 1 一 0 1 一 0 1 实施G B 1 8 0 5 9-2 0 0 0 附录A (标准的附录)空气中偏二甲基麟的监测检验方法固体吸附/分光光度法Al原 理 空气中微量偏二甲基脐通过涂硫酸的固体吸附剂浓集，用缓冲溶液解吸后与氨基亚铁氰化钠(T P F)在弱酸性条件下反应，生成红色络合物。在测定范围内颜色深度与偏二甲基脱含量成正比，符合朗伯一 比尔定律。红色络合物的最大吸收波长是 5 0 0 n m 空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢、氯对本方法无干扰。脐低于0.3 m g/m ，一甲基脱低于0.5 m g/m，对偏二甲基腆的测定基本无干扰 测定范围:0.0 2 7 -5.4 6 m g/m 。大于5.4 6 m g/m 时可稀释后测定。采样总体积为1 2 0 L时，最小检出浓度为:。0 1 5 m g/m%A 2 试剂或材料A 2.1 硫酸:优级纯.A 2.2 甲醇;优级纯。A 2.3 无水乙醇:分析纯。A 2.4 乙醚:分析纯。A 2.5 浓氨水:分析纯。A 2.6 偏二甲基阱:纯度 9 8%以上。A 2.7 柠檬酸(C,HO,H,O):分析纯。A 2.8 磷酸氢二钠(N a,H P O,1 2 H 2 0):分析纯A 2.9 亚硝基铁氰化钠。A 2.1 0 6 2 0 1 担体:4 0-6 0目。A 2.1 1 硫酸6 mo l/l.,c(H,S 0,):缓慢注人 3 3.3 mL浓硫酸于 5 0 mL蒸馏水中，再用蒸馏水准确稀释至 1 0 0 m 工，摇匀。A 2.1 2 硫酸一 甲醇溶液:在 2 5 0 mI容量瓶中，加人 2 0 0 m L甲醇，缓慢注人硫酸(A2.1 1)3 6 ml-，用甲醇稀释至刻度，摇匀。A 3 仪器或设备A 3.1 具塞刻度管:2 5 mL,2 0 支。A 3.2 分度吸管:1 r n L,2 支;2 mL,2 支;5 ml-,2支;1 0 mL,2 支。A 3.3 注射器:1 MI-1 支。A 3.4 微量注射器:1 0 k L,I 支;5 0 川 1 支。A 3.5 分光光度计A 3.6 酸度计A 37 空盒气压表。A 3.8 人气采样器A 3.9 分样筛。A l 1 0 采样管，按图 A1 加工G s 1 8 0 5 9-2 0 0 0A4采样 选好采样点、安装好采样器，调整高度使其距地面 1.5 m左右。接 L 采样管，令管口向下，调好定时器，以3 L/m i n流量采样1 8 0 1 厂区可采样3 0-1 0 0 1。同时记录环境温度、大气压力、风向、风速等采平行样时，将2支采样管捆在一起 采完样后，取下采样管，用聚乙烯帽密封两管端，放于黑纸袋内，送实验室分析。采样管在常温下可保存两周。分析步骤缓冲溶液配制 0.1 m o l/L柠檬酸:称取2 1.0 g 柠檬酸溶于5 0 0 M I,蒸馏水中，转人1 0 0 0 M I容量瓶，用蒸馏AS川A51水稀释至刻度，摇匀。A 5.1-2 0.2 m o l/L磷酸氢二钠:称取7 1.6 g 磷酸氢二钠溶于5 0 0 m 工 J 蒸馏水中，转人1 0 0 0 m 工容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。A 5.1.3 缓冲溶液配制:用上述两种溶液按比例配制p H5.4 和P H6.2的缓冲溶液，见表(A ll,表 Al溶液 p H值0.1 m o t/L柠檬酸,mL0.2 mo l 月 _ 磷酸氢二钠,ml-5.411.2 36.21 1.8 5lA 5.2 氨基亚铁氰化钠(T P F)的制备 称取 1 0.0 g亚硝基铁氰化钠，研细后放人锥形瓶中，加人 3 2 ml浓氨水，摇匀后加盖，于。C下静置 1 2 h，加人无水乙醇2 0 ml-，得黄色沉淀，用布氏漏斗抽滤，先用无水乙醇，再用乙醚各 6 0 MI分别冲洗三次，抽干。将黄色固体移至表面皿上，在干燥器内放置 Z h以上，再转人棕色细口瓶中，保存于暗处A 5.3 0.2%T P F显色剂 称取。.1 0 g T P F粉末溶于 2 5 m工 _ 蒸馏水中，转人 5 0 ml，棕色容量瓶内，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。实验当天配制。A 5.4 固体吸附剂与采样管的制作 称取5.0 g 6 2 0 1 担体，于1 0 0 m L蒸馏水中煮沸2 m i n，再用蒸馏水漂洗5 次，每次用水1 0 0 m 工，目测上层清液的清晰度与蒸馏水一致后，取上层清液以蒸馏水为空白，用2 c m比色皿在5 0 0 n m处测吸光度，以不大于 0.0 2为合格。洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表面皿上，于7 0 C下烘千 4 0 m i n，移至干燥器中，冷却至室温 称取洁净担体4.0 g，平摊在表面皿上，滴加硫酸一 甲醇溶液1 1.0 0 m l，使其均匀浸透。置于通风橱内风干，再于6 0 C 士1 C下烘干4 0-5 0 m i n，至松散不结块，于干燥器内冷却至室温，装瓶备用。称取涂硫酸担体。3 0 g，注人特制的玻璃采样管(图A l)中，担体两端以洁净的不锈钢网(6。目)固定，管两端用聚乙烯帽密封I 一 不锈钢网;2 一 涂硫酸担体 图 A1 玻璃采样管G B 1 8 0 5 9-2 0 0 0A 5.5 标准溶液的配制 在 1 0 0 ml容量瓶中，加人p H5.4 缓冲溶液 5 0 mL,6 m o l/I硫酸 5 m L,摇匀 用注射器以减量法称取。.1 g(准确至0.0 0 0 1 g)偏二甲基阱，注人容量瓶中，称量时用像胶小块密封针尖，防止偏二甲基脐泄漏。轻轻摇动容量瓶，使偏二甲基拼溶解0 2 0 m i n后用p H 5.4 缓冲溶液稀释至刻度，摇匀。此标准溶液常温下可保存两周A 5.6 标准曲线的绘制 取具塞刻度管 1 1 支，编号后分别加人p H 6.2 缓冲溶液1 5 m l和涂硫酸担体0.3 0 g,3 支作空白、其余 8支分别加人偏二甲基脱标准溶液 3,6,9,1 2,1 5,2 0,3 0,4 0川_，再向1 1支管各加T P F显色剂1 mL，用p H6.2 缓冲溶液稀释至刻度，每支管颠倒 5 次，然后置于暗处发色5 0 mi n(2 0 C时)。以蒸馏水作参比，用 2 c m比色皿，在。0 2 m m狭缝、5 0 0 n m处测上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度，为每种溶液的净吸光度值。绘制溶液中所含偏二甲基脐质量(p g)-吸光度曲线.A S.了 解吸 将采样后的固体吸附剂及不锈钢网一起转人具塞刻度管中，用p H 6.2 缓冲溶液2 0 m l分3 次淋洗采样管壁，最后用p H 6.2 缓冲溶液稀释至刻度，颠倒5 次，静置2 0 m i n,3 支空白管以相同步骤操作。A 5.8 比色 用分度吸管吸取解吸后上层清液 1 m L,置于另一具塞刻度管中备用。向剩余的解吸液中加T P F显色剂 1 m工，颠倒 5 次，于暗处发色 5 0 mi n(2 0 C时)。此液稀释倍数为 1.0 4 2 按制作标准曲线的条件和步骤测定吸光度减去空白平均吸光度后从标准曲线上查出溶液中所含偏二甲基腆质量(P g).如果颜色深度超过测定范围，可将备用的1 m l试样加p H 5.4 缓冲溶液1 5 m 工，T P F显色剂1 m L,用1)H,5-4 缓冲稀释至刻度，颠倒 5次，于暗处发色后测定吸光度。此溶液稀释倍数为2 5 0A 6 结果计算按式(All计算大气中偏二甲基胁的浓度。n XW X 1.0 1 3 X 1 0 X(2 7 3+T)Q X t X P T X 2 7 3”4.(A1)式中:。一一大气中偏二甲基麟浓度，M g/M,;n 一一稀释倍数;W一 一 测得溶液中所含偏二甲基麟质量,fi g;Q 采样流量，L/m i n;t 采样时间，mi n;P T 采样时大气压，P a;T采样时环境温度，亡。精密度或允许误差偏二甲基脱浓度低于0.1 3 4 m g/m 时，相对标准偏差不大于 1 6%;浓度为。.1 3 4 5.4 6 m g/m相对标准偏差不大于50%e津A7阶对每批担体均应事先调整 p H 6.2 缓冲溶液的p H值，以保证被测溶液p H为 5.4 士。.2环境温度对显色时间和成色稳定性均有影响，可按下表选择显色时间，或用 3 0 C恒温水浴显色2 0 mm,温度，C1 01 52 02 53 03 54 0时问.mm6 05 55 02.01 07-5G B 1 8 0 5 9-2 0 0 0 附录B (标准的附录)大气中偏二甲基脱的监测检验方法固体吸附/气相色谱法B 飞 原理 用涂有硫酸的固体吸附剂捕集空气中的偏二甲基脐，然后用水洗提，加人糠醛衍生试剂，生成偏二甲基脱的衍生物。用乙酸乙醋萃取，气相色谱仪分析。根据峰高计算偏二甲基拼的含量。本法可同时测定麟。测定范围:偏二甲 基阱0.0 2 6 -6.7 m g/m ;麟。0 0 7 1 4 1.0 0 m g/m ,测定上限可以 扩展。方法的最小检出浓度:偏二甲基腆采样1 2 0 L时为0.0 2 0 8 m g/m ;腆 采样6 0 L时为0.0 0 7 2 m g/m .B 2 试剂或材料B 2.1 糠醛:分析纯。B 22 乙酸乙酷:分析纯B 2.3 乙酸钠:分析纯。B 2.4 硫酸脱:分析纯。B 2.5 硫酸、甲醇 6 2 0 1 担体、偏二甲基腆、硫酸一 甲醇溶液.6 m o l/L硫酸同附录A。B 2.6 0.0 5 m o l/L硫酸:取 6 m o l/L硫酸8.3 m L缓慢注人 1 0 0 0 m L燕馏水中，摇匀。B 3 仪器或设备B 3.1 气相色谱仪:附氢火焰离子化检侧器B 3.2 具塞试管:5 mL,1 0 支。B 3.3 微量注射器:1 0 t L,2 支。B 3.4 大气采样器 空盒气压表、采样管等同附录A。B 4 采样 采样的操作步骤和要求同附录 A,B 5 分析步骤B 5.1 准备B 5.1.1 糠醛衍生试剂的制备:吸取2 mL新蒸馏的糠醛于5 0 m L容量瓶中，用0.5 m o l/L的乙酸钠溶液稀释至刻度，摇匀。B 5.1.2 固体吸附剂与采样管的制作:用 6 2 0 1 担体制备固体吸附剂。煮沸、漂洗、涂酸、干燥等步骤同附录 A 称取涂硫酸担体。.2 0 g，注人特制的玻璃采样管中，担体两端以洁净的不锈钢网固定。管两端用聚乙烯帽密封。B 5.1.3 标准