GB-T 12701-1990 工业用乙烯,丙烯中微量甲醇的测定 气相色谱法.pdf

U D CG 1 56 6 1-7 1 5-3 3:5 4 3.4 3:5 4 7-2 9 1中 华人民 共 和 国 国 家 标 准GB/T 1 2 7 0 1 一 90工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定 气相色谱法E t h y l e n e a n d p r o p y l e n e f o r i n d u s t r i a l u s e-D e t e r m i n a t i o n o f t r a c e o f me t h a n o l-Ga s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d1 9 9 0 一 1 2 一 3 0 发布1 9 9 1 一 1 2 一 0 1 实施国家技术监督局发布中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定 气相色谱法Et h y l e n e a n d p r o p y le n e f o r i n d u s tria l u s e-De t e r r n i n s t io n o f tra c e o f me t h a n o l-Ga s c h r o ma t o gra p h ic me t h o dGB/T 1 2701 一 9 0 本标准参照采用国际标准 0 8 1 7 4-8 6 工业用乙烯和丙烯丙酮、乙睛、异丙醇和甲醇的测定 气相色谱法。1 主题内容及适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用乙烯、丙烯中的微量甲醇。本标准适用于甲 醇含量大于1 m g/k g 的 试样。2 引用标准 G B 7 7 1 5 工业用乙烯 G B 7 7 1 6 工业用丙烯3 方法提要 将气态试样或经水吸收富集所得吸收液注入气相色谱仪，并用氢火焰离子化检测器 检测，外标法定量。试剂和材料氮气:纯度大于9 9.9 9 写。氢气:纯度大于9 9-7 0%.空气:干燥净化 的压缩空气。甲醉。载体:上试 1 0 1 白色载体，粒度为6 0-8 0 目，或性能 类似的 其他载体。固 定液:聚乙二醇2 0 M-标样 气态标样用无甲醉的工业用优级乙烯或丙烯为底气(底气需与被测试样一致)配制甲醉含量 ，.内之口月兮曰八匕，了7.;-.月月.，月，月，.，月.，诬为 1 0 p p m(V/V)的标样。操作步骤如下:4.7.1.1 向 体积约为1 L 的配气瓶(其容积应经标定，准至0.1 L.并内置聚四氟乙 烯或金属薄片)充人所需底气至绝对压力为2 0 0 k P a(表压为1 0 0 k P a),4.7.1.2 将盛有适量甲醉的容器置于2 0 士。.5 的水浴中保持恒温，待其气液平衡后，用微量注射器准确抽取一定量甲醉饱和蒸气(配气瓶容积为 1.0 L时，则取 1 7 0 ji L)，并迅速注入配气瓶中，充分摇匀后即为含 1 0 p p m(V/V)甲醉的气态标样。、使用前配制。国 家 技 本 监 督局1 9 9 0 一 1 2-3 0 批 准1 9 9 1 一 1 2 一 0 1 实 施GB/T 1 2701 一 90液态标样每升含甲醇 1 0 m g的水溶液。仪器和设备吸收装置:见 图 图 1 吸收装置5.1.1 气体流量计:测量范围为5 -1 0 0 L/h,5.1.2 吸收瓶:气流分配板采用玻璃砂芯制成，见图 2,动加.一目图 2吸收瓶3 流速计。水浴:温度范围为 0-5 CGB/T 12 701 一 905.3 汽化 装置:5.3.1 水浴:温度范围为5 0 7 0 0C,5.3.2 加热盘管:由长度为2 -4 m、内径为0.2 m m的不锈钢毛细管制成。5.4 色谱仪 配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，该色谱仪对甲醉在最低检测浓度下所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。5.4.1 进样 装置:用气体进样阀注入气态试样;用微量注射器注入水吸收液。5.4.2 色谱柱:5.4-2.1 柱管不锈钢或其他适宜的材质，内径为 3 m m，长度为2 -3 m,5.4.2.2 固定相聚乙二醉 2 0 M,:上试 1 0 1 白色载体(6 0 -8 0目)=2 0:1 0 0,5.4.2.3 色谱 柱的老化 在1 2 0 下老化1 2.1 6 h，所用载气友流速与分析时相同.5.4.3 记 录装置:积分仪或色谱数据处理机。试样制备6.1 采 样 乙烯按G B 7 7 1 5 中2.2 条的规定进行。丙烯按G B 7 7 1 6 中2.2 条的规定进行。6.2 试样的汽化 用采样钢瓶取得的 液态丙 烯试样，需先经充 分汽化后才能导入进样装置或进行水吸收富集操作。将汽化装置(5.3)中的水浴加热至所需温度，并将加热盘管(5.3.2)的一端与试样 钢瓶的出口阀相连接.而其另一端接至 进样装置或吸收装置，此时开启钥瓶的出口 阀，试样即进入加热盘管并获得充分汽化。当用气体进样阀 进样时，需用试样对进样装置进行足够的冲洗.6.3 试样的富集 对于低浓度的试样或仪器 灵敏度达不到要求时，应采用水吸 收法富集甲 醉。注意:吸收操作需在通风栩中进行，试样必须排至放空系统。6.3.1 连接好吸收装置(5-1)，将三只吸收瓶(A,B 和C)浸在水浴(5.2)中，每个吸收瓶中加1 0.0 m L蒸馏水。6.3.2 将吸收装置(5.1)接至汽化装置(5-3)上，并以5 0 L/h 的速率通气态 试样2 h 左右，用气体流量计准确测量所取试样的体积。6.3.3 以5 -1 0 L/h 的速率通氮气2 L 冲 洗取样管线。6-3-4 取吸收瓶c中 吸收液进行色谱分析，确认其中 不含甲 醉。6.3.5 将前面两只吸收瓶(A 和B)的吸收液转移到2 5 m L 容量瓶中，用燕 馏水稀释至刻度并混和均匀。7 测定步骤7.1 色谱 条件设定 汽化温度 1 5 0 C;检测器温度 1 5 0,C;柱温 气态试样7 5 C;水吸收液1 0 0 C;或能获得良 好分离的其他温度。载气(N O 流速 3 5 m L/m i n，或能获 得良 好分离的其他适宜流速。7.2 典型 色谱图 典型色谱图见图3 和图4,GB/T 127 01 一 90 图 3 气态试样的典型色谱图图 4 吸收液的典型色谱图 1 一乙烯、丙烯口一甲醉1-乙烯、丙烯口一甲醉了.3 校 正 准确注入1 m L 气态 标样(4.7.1)或2 k L 液态标样(4-7.2)，记录色谱图和由积分仪或色谱数据处理机测量的甲醉峰面积。7.4 试样测定 准确注入 1 m L由6.2 所得的气态试样或2 两 由6.3.5 所得的吸收液，记录色谱图和由积分仪或色 谱数据处理机测量的甲 醉峰面积。7.5 计算7.5.1 气态直 接进样 e.以p p-(1 /1 )表示的甲醇含量由 式(1)给出:X。二E,.玉 月(1)式中:X;试样中甲 醉含量,p p-(V/V);E,气相标样中甲 醉含 量，P P m(V/V);A;试样中甲 醉的峰面 积;A E 标样中甲醉的峰面 积。b.以m g/k g 表示的甲醉含量由式(2)给出:X 二 X,3 2.0 4(2)式中:X试样中甲醇含量,m g/k g;3 2.0 4 一 甲 醇相对分子质量;M;乙烯为2 8.0 5，丙烯为 4 2.0 8,7.5.2 吸收液进样 以m g/k g 表示的甲醇含量由式(3)给出:X=E 2A,AE2 7 3+t 1 0 1 3 2 51 0 0 0V.户2 7 3 II二 9.3 又E,A(2 7 3+t)人 V.p。，(3)式中:E z 液相标样中甲醇含量,m g/L;V 吸收的试样体积,L;GB/T 127 01 一 90D 测定试样体积时的大气压，P a;t-测定试样体积时的温度，;P乙烯在 0 0C,1 0 1 3 2 5 P a 压力下的密度为0.0 0 1 2 6 k g/L;丙烯在。0C,1 0 1 3 2 5 P a 压力下的 密度为0.0 0 1 9 6 k g/L,8 结果表示8.1 分析结果 以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果。8.2 精密度 对于甲醇含量为1 0 m g/k g 的 试样，重复性为士1.6 m g/k g，再现性为士2.5 m g/k g,8.3 试验报告 试验报告应包括下列内容:有关试样的全部资料。批 号、日 期、时间、采样地点等;b.测定结果;在试验中观察到的异常现象;d.不包括在本标准中的任何操作及 自由选择的操作条件的说明。附加说明:本标准由中国石油化工总公司 提出。本标准由全国石油化学标准 化分技术委员会归口。本标准由上海 石油化 工研究 所负责起草。本标准主要起草人陈翠英。