GB 19604-2004 毒死蜱原药.pdf

I C S 6 5.1 0 0.1 0G 25看黔中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB 1 9 6 0 4-2 0 0 4 毒死蟀原药 C h i o r p y r i f o s t e c h n i c a l2 0 0 4-1 2-0 6发布2 0 0 5-1 0-0 1 实施 率 替冒 瞥 臀 瓣譬 篷 臀 臀 暴 发“GB 1 9 6 0 4-2 0 0 4 前 健 旨 暇 本标准的第 3 章和第 5 章为强制性的，其余为推荐性的。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会（C S B T S J T C 1 3 3)归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：浙江新安化工股份有限公司、山东华阳科技股份有限公司、大连凯飞化学股份有限公司。本标准主要起草人：张王龙、武铁军、陈根良、薛维家、同新华、王延波、朱凤霞。GB 1 9 6 0 4-2 0 0 4 毒死蟀原药 该产品有效成分毒死蟀的其他名称、结构式和基本物化参数如下：I S O通用名称：c h l o r p y r i f o s C I P A C数字代号：2 2 1.b 化学名称：01 0-二 乙基一 0-(3,5,6 一 三氯-2-毗吮基）硫代磷酸醋 结构式：C1 C1 丫丫S C 1、O-P(0C 2 H5)2 实验式：C,H C l,N O,P S 相对分子质量：3 5 0.6(按 2 0 0 1 国际相对原子质量计）生物活性：杀虫 熔点：4 2 0C -4 3.5*C 蒸气压（2 5 0C)c 2.7 mP a 溶解度（2 5 0C,g/k g)：水1.4 X 1 0-3，苯7 9 0 0，丙酮6 5 0 0，三氯甲烷6 3 0 0，二硫化碳5 9 0 0，乙醚5 1 0 0,二甲苯5 0 0 0，辛醇7 9 0，甲醇4 5 0，易溶于大多数其他有机溶剂。稳定性：在通常的贮存条件下稳定，其水解速率随p H值、温度升高而加速，在铜和其他金属存在时生成鳌合物，水解半衰期D 毛。为1.5 d(p H为8,2 5 0C）至1 0 0 d（磷酸缓冲溶液p H为7,1 5 0C)o1 范围 本标准规定 了毒死蝉原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由毒死蟀及其生产中产生的杂质组成的毒死蟀原药。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注 日 期 的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注 日 期 的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B/T 6 0 1 化学试剂 标准滴定溶液的 制备 G B/T 6 0 3 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（I S O 6 3 5 3-1;1 9 8 2,N E Q)G B/T 1 6 0 0 农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 4 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-2 0 0 1 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6 农药包装通则.3 要求3.1 外观：灰棕色至白色晶体。GB 1 9 6 0 4-2 0 0 43.2 毒死蜂原药应符合表 1 要求。表 1 毒死蚌原药控制项 目指标赎H-)/YoWTV#1X 3 A共一4 试验 方 法4.1 抽 样 按G B/T 1 6 0 5-2 0 0 1 中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的 包装件；最终抽样量应不少于1 0 0 g o4.2 鉴别试验 高效液相色谱法本鉴别试验可与毒死蟀含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中毒死蟀色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5 写以内。红外光谱法试样与标样在4 0 0 0 c m-4 0 0 c m-范围内的红外吸收光谱图应无明显差异。1 1 i.,r.IIII ,t,i.rt _f+i4144 U iF 7.t-4T I.1.t,jR 7.t ;_ +C.I F r L.i 1 l _ .r (-tf f,T t_ F.41_.f-7 0 3 0 0 0 2 0 0 0 1 6 0 0 1 2 0 0 8 0 0 4 0 0 c m-1 图 1 毒死蟀标样红外光谱图4.3 毒死蟀质，分数的测定4.3.1 毒死蟀质f分数的液相色谱测定（仲裁法）4.3.1.1 方法提要 试样用流动相溶 解，以乙猜 水 乙酸为流动相，使用 C 1 8为填料的不锈 钢柱和紫外 检测器(2 9 0 n m)，对试样中的毒死蟀进行反相高效液相色谱分离测定。4.3.1.2 试剂和溶液 乙腊：色谱级；GB 1 9 6 0 4-2 0 0 4 乙酸：优级纯；水：新蒸两次蒸馏水；流动相：抓乙睛，水，乙酸）=8 2，1 7.5，0.5，经滤膜过滤，并进行脱气；毒死蟀标样：已知毒 死蟀质量分数）9 9.0.4.3.1.3 仪 器 高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器；色谱数据处理机；色谱柱：2 0 0 m m X 4.6 mm（内径）不锈钢柱，内装C 1 8,5 ti rn填充物（或具等同效果的色谱柱）；过滤器：滤膜孔径约。4 5 j.m;微量进样器：5 0 t.L;定量进样管：5 I.L;超声波清洗器。4.3.1.4 高效液相色谱操作条件 流量：1.0 mL/m mn;检测波长：2 9 0 n m;进样体积：5j L;保留时间：6.5 m i n,柱温：室温（温差变化应不大于 2 0 C);上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的毒死蟀原药高效液相色谱图见图 2 a 一 土 1-毒死蟀。图 2 毒死蟀原药的高效液相色谱图4.3.1.5 测定步骤4.3.1.5.1 标样溶液的制备 称取毒死蟀标样 0.1 g（精确至 0.0 0 0 2 g)，置于 1 0 0 m L容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.1.5.2 试样溶液的制备 称取含毒死蟀0.1 g的试样（精确至。.0 0 0 2 g)，置于1 0 0 m L容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.1.5.3 测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针毒死蟀峰面积相对变化小于1.5 后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。GB 1 9 6 0 4-2 0 0 44.3.1.6 计算 试样中毒死蟀的质量分数w,(%）按式（1)计算：A。m,w w,”二”二”、1 /H 1m2 式中：A,标样溶液中，毒死蟀峰面积的平均值；A Z 试样溶液中，毒死蟀峰面积的平均值；m,标样的质量，单位为克（g);m 2 试样的质量，单位为克（g);w 标样中毒死蟀的质量分数，写。4.3.1.7 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于 1.5 0 a，取其算术平均值作为测定结果。4.3.2 毒死蟀质f分数的气相色谱测定4.3.2.1 方法提要 试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正戊醋为内标物，在5%O V-1 0 1 柱上进行色谱分离，用氢火焰离子化检测器测定，内标法定量。4.3.2.2 试剂和溶液 三 氯 甲烷；固定液：O V-1 0 1;载体：C h r o m o s o r b WA W D MC S(1 8 0 tl m-2 5 0 K m)（或具有相同性能的其他载体）；毒死蜂标样：已知毒死蟀质量分数）9 9.0%0 内标物：邻苯二甲酸二正戊醋（没有干扰色谱分析的杂质）；内标溶液：准确称取 8.3 g 邻苯二 甲酸二正戊醋，置于 1 0 0 0 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.2.3 仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱数据处理机；色谱柱：1 m X 3.2 m m（内径）硼硅玻璃柱（或不锈钢柱）；微量进样器：1 0 j L o 柱填充物：O V-1 0 1 涂渍在 C h r o m o s o r b WA W D MC S(1 8 0 ti m-2 5 0 t.m）上，固定液：（固定液载体）=5：l 0 0 a4.3.2.4 气相色谱操作条件 温度（*C)：柱箱 1 8 0；气化室 2 5 0；检测器 2 5 0;气体流量（m L/min)：载气（N 2)3 0,氢气 3 0，空气 3 0 0;进样量（t L),0.2;保留时间（m i n)：毒死蟀约 5.1，邻苯二甲酸二正戊酷约 9.7.上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的毒死蟀原药气相色谱图见图 3 0 GB 1 9 6 0 4-2 0 0 4 瓜 1-溶剂；2 毒死蟀；3 邻苯二甲酸二正戊醋。图 3 毒死蟀原药的气相色谱图4.3.2.5 测定步骤4.3.2.5.1 标样溶液的制备 称取毒死蟀标样 0.1 g（精确至 0.0 0 0 2 g）置于一具塞玻璃瓶中，用移液管准确加人 5 m L内标溶液，摇匀。4.3.2.5.2 试样溶液的制备 称取含毒死蝉0.1 g 的试样（精确至0.0 0 0 2 g)，置于一具塞玻璃瓶中，用与4.3.2.5.1 中使用的同一支移液管准确加人 5 m L内标溶液，摇匀。4.3.2.5.3 测 定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针毒死蟀峰面积与内标峰面积的比 相对变化小于1.5 后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.2.6 计算 试样中毒死蜂的质量分数W 2(0 o)，按式（2)计算：7.m,双），。、飞 之 1 e”二”11 II 刀 7 2 式 中：7 1 标样溶液中，毒死蟀峰面积与内标峰面积比的平均值；7 2 试样溶液中，毒死蜂峰面积与内标峰面积 比的平均值；ml 标样的质量，单位为克（g);m 2 试样的质量，单位为克（g),w 标样 中毒死蚌的质量分数，。4.3.2.7 允许 差 毒死蟀质量分数两次平行测定结果之差，应不大于 1.5%，取其算术平均值作为测定结果。4.4 酸度的测定4.4.1 试剂和溶液 丙酮：氢氧化钠标准滴定溶液。(N a O H)=0.0 2 m o l/L，按G B/T 6 0 1 配制；GB 1 9 6 0 4-2 0 0 4 混合指示液：澳甲酚绿乙醇溶液（(1 g/L)甲基红乙醇溶液（(2 g/L)=3 十1，按G B/T 6 0 3 配制。4.4.2 测定步骤 称取试样1 g（精确至0.0 0 2 g),置于一个2 5 0 m L锥形瓶中，加人丙酮1 0 0 mL，摇动使试样溶解。加人3 滴混合指示液，用0.0 2 m o l/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至绿色即为终点。同时做空白测定。4.4.3 计算 试样的酸度 二 3(Y)，按式（(3）计算：c(V，一从）M、，八 八 w 3 一爷一 而 石 0 y j X 1 0 00 0 0 m一价 一 一（“，式中：c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（m o l/L);V,滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（m L);V 0 滴定空白，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL);m 试样质量，单位为克（g ;、硫 酸 的 摩 尔 质 量，单 位 为 克 每 摩 尔（g/m o l)M(音 H Zs o 4）一 4 9 0 4：。4 5 水分的测定 按G B/T 1 6 0 0中的“卡尔 费休法”进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4，6 丙酮不溶物测定4。6 1 试剂和仪器 丙 酮；锥形烧瓶：2 5 0 m L，带配套的冷凝器；玻璃砂芯柑涡:G 3;烘箱：1 0 5 士2 0C；吸滤瓶：5 0 0 m L 04.6.2 测定方法 称取试样 109（精确至0 01 g)0.，放人锥形烧瓶中，加人1 5 0 m L丙酮，在热水浴中加热回流 5 m i n,立刻通过已恒量（精确至0.0 0 0 2 g）的增涡过滤，再用