DB21T 1320-2004 中量元素肥料中钙、镁含量的测定.pdf

ICS 备案号：辽宁省地方标准 DB21/T 13202004 中量元素肥料中钙、镁含量的测定 2004-05-01 发布 2004-06-01 实施辽宁省质量技术监督局辽宁省质量技术监督局 发布发布 DB21DB21/T 13202004 I 前 言 本标准由辽宁省农业厅提出并归口。本标准起草单位：辽宁省土壤肥料总站。本标准主要起草人：于立宏、刘海涛、王永欢。本标准由辽宁省土壤肥料总站负责解释。DB21/T 13202004 1 中量元素肥料中钙、镁含量的测定 1 范围 本标准规定了中量元素肥料中钙、镁的测定方法。本标准适用于以磷镁矿、石灰石、白云石、硫磺等为主要原料，加工制成的中量元素肥料中钙镁的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 8571 复混肥料 实验室样品制备 HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 3 试验方法 3.1 一般规定 本标准所用的试剂、水和溶液的配制,在未注明规格和配制方法时,均应按HG/T 2843规定。3.2 实验室样品制备 按GB/T 8571规定缩分制备实验室样品。3.3 钙、镁的测定 原子吸收分光光度法(仲裁法)。3.3.1 原理 试样中的钙、镁经盐酸溶解后，转变为钙离子和镁离子，试样溶液中的钙离子和镁离子在酸性介质中，在空气-乙炔火焰中原子化，产生的原子蒸气分别吸收从钙、镁空心阴极灯射出的特征波长的光(钙422.7nm、镁285.2nm)，吸光度的大小与火焰中钙、镁的原子浓度成正比。加入氯化锶可消除铝、硅酸盐、磷酸盐和硫酸盐等的干扰。3.3.2 试剂和材料 3.3.2.1 盐酸：1+1。3.3.2.2 氯化锶溶液：（SrCl36H2O）=200g/L。3.3.2.3 钙标准储备溶液：（Ca）=1mg/mL。称取经120烘干至恒重的优级纯碳酸钙2.498g，于400mL烧杯中，加水10mL，边搅拌边滴加盐酸(3.3.2.1)溶液，直至碳酸钙全部溶解，加热逐去二氧化碳，冷却后，将此溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。3.3.2.4 钙标准溶液：（Ca）=100g/mL。吸取25.00mL钙标准储备溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3.2.5 镁标准储备溶液：（Mg）=1mg/mL。称取于800灼烧至恒重的光谱纯氧化镁1.6584g，于250mL烧杯中，加入20mL盐酸(3.3.2.1)加热溶解，冷却后，将此溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。3.3.2.6 镁标准溶液:（Mg）=50g/mL：吸取25.00mL镁标准储备溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。DB21/T 13202004 2 3.3.3 仪器 3.3.3.1 通常实验室用仪器。3.3.3.2 原子吸收分光光度计。3.3.3.3 钙空心阴极灯。3.3.3.4 镁空心阴极灯。3.3.4 分析步骤 3.3.4.1 试样溶液的制备 称取0.5g-2g的试样(精确至0.0002g)，置于250mL烧杯中，加入15mL盐酸溶液(3.3.2.1)加热煮沸，煮至1 min-2min,冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，保留滤液。3.3.4.2 空白溶液的制备 除不加试样外，须与试样采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验,按3.3.4.1规定的步骤进行。3.3.4.3 标准曲线绘制 按表1所示，分别吸取钙(3.3.2.4)、镁标准溶液(3.3.2.5)置于7个100mL容量瓶中，分别加入2.0mL盐酸(3.3.2.1)溶液和5.0mL氯化锶溶液，用水稀释至刻度，摇匀。表1 钙、镁标准曲线 钙标准溶液（3.3.2.4）mL 相应钙含量,g 镁标准溶液（3.3.2.6）mL 相应镁含量,g 0 0 0 0 1.00 100 1.00 50 2.00 200 2.00 100 4.00 400 4.00 200 6.00 600 6.00 300 8.00 800 8.00 400 10.00 1000 10.00 500 注：标准溶液系列的配制可根据样品钙、镁含量的多少和仪器灵敏度高低适当调整。根据待测元素性质，光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气-乙炔流量比进行最佳条件选择，然后以零标准溶液为参比，在原子吸收分光光度计上，分别于波长422.7nm和285.2nm处，测量标准系列溶液的钙、镁的吸光度。分别以标准溶液中钙、镁的质量(g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线或相关方程。3.3.4.4 试样溶液的测定 吸取一定量试样溶液，于100mL容量瓶中，加入2.0mL盐酸溶液(3.3.2.1)和5.0mL氯化锶溶液(3.3.2.2)，用水稀释至刻度，摇匀。在与测定标准溶液相同的条件下，测定试液的吸光度，用标准曲线查出或计算出相应的钙、镁的含量。仪器有浓度直读功能的，则可直接测定试样溶液的钙、镁浓度。3.3.4.5 空白试验 采用空白溶液，其他步骤同3.3.4.4。3.3.5 结果计算 3.3.5.1 镁结果计算 镁含量以Mg质量分数X1计，数值以%表示，按下列公式计算：100102506011=VmmmX 式中：DB21/T 13202004 3 m1从镁标准曲线上查到的试样溶液镁的质量，单位为微克(g)；m0从镁标准曲线上查到的空白溶液镁的质量，单位为微克(g)；m称取样品的质量，单位为克(g)；V测定时所取试样溶液体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示到小数点后两位。3.3.5.2 钙结果计算 钙含量以 Ca 质量分数 X2计，数值以%表示，按下列公式计算：100102506012=VmmmX 式中：m1从钙标准曲线上查到的试样溶液钙的质量，单位为微克(g)；m0从钙标准曲线上查到的空白溶液钙的质量，单位为微克(g)；m称取样品的质量，单位为克(g)；V测定时所取试样溶液体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示到小数点后两位。3.3.6 精密度 3.3.6.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于 0.20%，以大于 0.20%的情况不超过5%为前提。3.3.6.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于 0.30%，以大于 0.30%的情况不超过5%为前提。3.4 钙、镁的测定 乙二胺四乙酸二钠容量法 3.4.1 适用范围 中量元素肥料中不含锌，可采用此方法。3.4.2 原理 用三乙醇胺、乙二胺、盐酸羟胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在pH值1213条件下，镁以氢氧化镁形式沉淀，以钙黄绿素为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(EDTA)配位滴定钙；在pH值10条件下，经K-B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液配位滴定钙镁总量。从钙镁总量中扣除钙的量即为镁的量。3.4.3 试剂和材料 3.4.3.1 盐酸羟胺。3.4.3.2 乙二胺。3.4.3.3 三乙醇胺溶液：1+3。3.4.3.4 氢氧化钾溶液；（KOH）=200g/L。3.4.3.5 淀粉溶液：10g/L。称取1g可溶性淀粉于200mL烧杯中，加5mL水润湿，加95mL沸水搅拌，煮沸，冷却备用。3.4.3.6 氨-氯化铵缓冲溶液：pH10。按HG/T 2843中9.5.1的方法进行配制。3.4.3.7 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。3.4.3.8 孔雀石绿指示液：1g/L。3.4.3.9 钙黄绿素-甲基百里香草酚蓝指示剂(简称钙黄绿素指示剂)。DB21/T 13202004 4 0.10g钙黄绿素与0.10g甲基麝香草酚蓝(或甲基百里香酚蓝)与0.03g百里香酚酞、5g氯化钾研细混匀，贮存于棕色磨口瓶中备用。3.4.3.10 酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂(简称 K-B 指示剂)。3.4.4 仪器 通常实验室用仪器 3.4.5 分析步骤 3.4.5.1 试样溶液的制备 同3.3.4.1。3.4.5.2 钙含量的测定 3.4.5.2.1 含量测定 准确吸取一定量的试样溶液(以Ca计15mg以下)于三角瓶中，加水50mL，加淀粉溶液10mL、三乙醇胺溶液8mL、乙二胺1mL、1滴孔雀石绿指示液，滴加氢氧化钾溶液至无色，再过量10mL，加0.1g盐酸羟胺(每加一种试剂都必须摇匀)、加钙黄绿素指示剂0.1g0.3g，在黑色背景下立即用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。3.4.5.2.2 空白试验 除不加试样外，须与试样设定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验,按3.4.5.2.1规定的步骤进行。3.4.5.3 钙镁总量测定 3.4.5.3.1 含量测定 准确吸取一定量的试样溶液(以Ca+Mg计，总量15mg以下)于三角瓶中，加水50mL，加淀粉溶液10mL、三乙醇胺溶液8mL、乙二胺1mL，再加10mL氨-氯化铵缓冲溶液，加0.1g盐酸羟胺(每加一种试剂都须摇匀)、0.1gK-B指示剂，此时溶液呈红色，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至蓝色，若摇动半分钟仍不褪色认为达到滴定终点。3.4.5.3.2 空白试验 除不加试样外，须与试样采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验,按3.4.5.2.1规定的步骤进行。3.4.6 结果计算 3.4.6.1 钙结果计算 钙含量以Ca质量分数X2计，数值以%表示，按下列公式计算：21011121011131002)(100250/100008.40)(VmVVcVmVVcX=式中：c1 EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V1 测定钙含量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V01 测定钙含量时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；40.08 与1.000LEDTA标准滴定溶液c(EDTA)=1.000 mol/L相当的以克表示的钙的质量，单位为克每摩尔(g/mol)；V2 测定钙含量时吸取试样溶液体积，单位为毫升(mL)；m1 试样质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。3.4.6.2 镁结果计算 镁含量以 Mg 质量分数 X3计，数值以%表示，按下列公式计算：DB21/T 13202004 5 100250/100031.24/)(/)(12011402314=mVVVVVVcX 式中：V3 测定镁含量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V02 测定镁含量时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V4 测定镁含量时吸取试样溶液体积，单位为毫升(mL)；24.31 与1.000LEDTA标准滴定溶液c(EDTA)=1.000 mol/L相当的以克表示的镁的质量，单位为克每摩尔(g/mol)；计算结果表示到小数点后两位。3.4.7 精密度 3.4.7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.20%，以大于0.20%的情况不超过5%为前提。3.4.7.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于 0.30%，以大于 0.30%的情况不超过5%为前提。