bz001017173.pdf

备案号:2 8 3 7-1 9 9 9HC/T 2 9 7 0-1 9 9 9前言本标准是由化工行业标准 H G/T 2 9 7 0-1 9 8 9(工业用三氯化磷 修订而成。本标准技术指标主要考虑了使用需要，同时参考了有关企业的产品质量数据而提出。本标准与 HG/T 2 9 7 0-1 9 8 9的主要技术差异为:-一 根据国内生产实际质量，提高了一等品、合格品的指标要求;一 明确确定了三氯化磷含量、游离磷含量试验条件;根据产品性质明确规定了产品标志、包装、运输、贮存按G B/T 6 6 7 8(化工产品采样总则 要求采样 工业用三氯化磷行业标准的实施，对于统一检验条件和指标，加强产品质量控制，具有重大意义。本标准根据对产品质量的应用要求，按照G B/T 1 2 7 0 7-1 9 9 1 工业产品质量分等导则，将产品分为优等品、一等品、合格品。本标准自实施之日 起，同时代替 H G/T 2 9 7 0-1 9 8 9.本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部氯碱产品标准化技术归口单位归口 本标准起草单位:化学工业部锦西化工研究院、山东农药工业股份有限公司。本标准主要起草人:胡立明、李富荣、刘元臣、陈沛云、王绍鹏。中华人民共和国化工行业标准H G/T 2 9 7 0-1 9 9 9工业用三氯化磷代替 HG/T 2 9 7 0-1 9 8 9P h o s p h o r u s t r i c h l o r i d e f o r i n d u s t r i a l u s e范围本标准规定了工业用三氯化磷的要求、采样、试验方法以及标志、包装、运输、贮存、安全本标准适用于以黄磷与氯气合成法制得的工业用三氯化磷。分子式:P C 1 3相对分子质量:1 3 7.3 3(按 1 9 9 3 年国际相对原子质量)2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G 1 3 1 9 0-1 9 9。危险货物包装标志 G B 1 9 1-1 9 9。包装储运图示标志 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用试剂及制品的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)G B/T 6 1 5-1 9 8 8 化学试剂沸程测定通用方法(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 极限数值的表示方法和判定方法 G B/T 6 6 7 8-1 9 8 6 化工产品 采样总则 G B/T 6 6 8。一 1 9 8 6 液体化工产品采样通则 G B/T 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 要求3.1 外观:无色透明或微黄色液体3.2 工业用三氯化磷应符合表 1 要求表 1 要求项目指标优等品一等品合格品三氯化磷含量)9 9.09 8.09 7.0游离磷含量(0.0 0 1 00.0 0 5 00.01 0沸程(7 4.5 0C-7 7.5 C)时的体积分数妻9 6.09 5.09 4.04采样4.1 生产厂以每天的产量或一个包装单元为一批，用户可以把每次收到的产品视为一批。国家石油和化学工业局 1 9 9 9-0 4-2 0 批准2 0 0 0-0 4-0 1 实施H G/T 2 9 7 0-1 9 9 94.2 玻璃瓶、铁桶包装的产品按照G B/T 6 6 7 8 一 1 9 8 6中6.6 的规定确定采样单元数。用适当的采样管，慢速插人容器，深度为 2/3 处采样;槽车包装的产品从槽车内上、中、下三处采样。将所采样品混匀，总量不少于5 0 0 m 工，分别装人两个清洁、干燥的磨口瓶中(或具塞密封良好的样品瓶中)，在瓶_L 粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、产品批号、采样 日期和采样人姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存备查。4.3 如检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自 两倍的包装中采样进行核验。核验结果有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。5 试验方法5.1 概述5.1.1 出厂检验项目:外观、三氯化磷含量、游离磷含量、沸程5.1.2 采用G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 中5.2 规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准口5.1.3 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 G B/T 6 6 8 2中规定的三级水。试验中所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 G B/T 6 0 1,G B/T 6 0 3 之规定制备5.2 三氯化磷含量的测定5.2.1 方法提要 三氯化磷与水反应生成亚磷酸，用过量碘将亚磷酸氧化成正磷酸，该反应是可逆的，为使氧化完全，用硼酸按中和该反应生成的碘化氢，剩余碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，以淀粉为指示剂判定终点反应式如下:P C 1 3+3 H3 0=H:,P O:,+3 HC I H 3 P 0 3+H2 0+h=H 3 P 0 4+2 HI I e+2 N a,S 2 0 3=N a,S,O 6+2 N a l5.2.2 试剂和溶液5.2.2.1 盐酸溶液:1+6 05.2.2.2 盐酸溶液:1+1 25.2.2.3 硼酸铰溶液:c l/3(N H,),B 0,1=1 m o l/L 配制:称取2 0 g 硼酸(精确至。.0 1 g),溶解于1 7 0 m L 1 0 0 o 氨水中，移人1 0 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀5.2.2.;碘 溶 液:(合 1e)一。，1 m o l/L o5.2.2.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液。c(N a 2 S i 0,)=0.1 m o l/I。5.2.2.6 淀粉溶液:5 g/L o5.2.3 分析步骤5.2.3.1 试样溶液的制备 用干燥的移液管迅速吸取 3 m L试样，置于已知质量的干燥称量瓶中，立即盖紧，称量(精确至0.0 0 0 2 g)，然后连同 称量瓶放人盛有3 0 0 m L 水的 水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，轻轻摇动，待称量瓶的盖打开，试样徐徐流出后，将水解瓶放人1 5 左右冷水中冷却，并间断轻轻摇动水解瓶水解约1 h.水解完全后将溶液全部移人5 0 0 m L容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇匀。5.2.3.2 侧定 吸取2 5.0 0 m I试样溶液(5.4.3.1)，置于碘量瓶中。准确加人 5 0.0 0 m 工 _ 碘溶液，再迅速加人2 0 m I.硼酸钱溶液，立即盖紧，水封，置于(2 5 士2)的恒温水浴中。避光静置3 0 m i n后，加人 1 0-I.盐酸(5.4.2.1)，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液回滴过量碘，在将近终点时加人 3 ml淀粉溶液.继续H G/T 2 9 7 0-1 9 9 9滴至终点。同时做空白试验 空白试验:将 1 3 mL盐酸(5.4.2.2)和1 2 m l水置于碘量瓶中。其余操作及试剂用量同上。5.2.4 分析结果的表述 以质量百分数表示的三氯化磷含量 X,按式(1)计算:(V:一V)X 0.0 6 8 6 72 55 0 0又 1 0 0=n X(V,一V)c X 1 3 7.3 4 刀,式中:V,滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，m工;V-滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，m工 J;。硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，m o l/L;m 试样质量，9;0.0 6 8 6 7一 与1.0 0 m L硫代硫酸钠标准滴定溶液 c(N a,S,O,)=1.0 0 0 m o l/L 相当的三氯化磷的 质量，95.2.5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不大于0.3%05.3 游离磷含量的测定5.3.飞 方法提要 在苯溶液中游离磷能还原银盐，析出金属银反应如下:P+3 A g N O,i-3 H,0=H 3 P 0,+3 A g 专+3 H N O 当有乳化剂存在时，析出的银被分散成较稳定的棕黄色银胶，在一定波长下进行比色，以测定游离磷的含量。5.3.2 试剂和材料5.3.2.1 苯5.3.2.2 硝酸银溶液:c(A g N O,)=1 m o l/I。配制:称取 1 7.5 g 硝酸银，溶于1 0 0 m L水中，摇匀溶液保存于棕色瓶中。5.3.2.3 乳化剂(阴离子型与非离子型混合液):1+1 苯溶液5.3.2.4 磷标准溶液:。.0 2 m g/m L 配制:称取。.2 g 除去氧化膜的黄磷(含量大于9 9 环)，在氮气流下用滤纸小心 擦干，置于已知质量的盛有水的称量瓶中，称量(精确至。0 0 0 2 g),然后取出磷块在氮气流下擦干，立即投人一定量的苯中(根据称取黄磷量，按 1 m g/m L黄磷算出并量取苯用量)，溶解完全，备用。使用时，于室温下用苯稀释为0.0 2 m g/m L5.3.3 仪器、设备 一般实验室仪器。分光光度计:带有厚度为 1 c m比色皿。5.3.4 标准曲线的绘制5.3.4.1 标准参比液的配制 取六个干燥的 2 5 m工，容量瓶各加人 4.0 m I乳化剂，再分别加人。.0 m L,1.0 m I.,2.0 m l3.0 m L,4.0 m L,S.0 m L 磷标准溶液，用苯稀释至刻度，摇匀。5.3.4.2 标准参比液的测定 将标准参比液中各加1 滴硝酸银溶液，剧烈振摇1 0 s,静置8 m i n，立即在5 2 0 n m处，用1 c-比色皿，以加人。.0 m 工 一 磷标准溶液的标准参比液调整分光光度计零点，并在7 m i n 内分别测出其余各标准参比液的吸光度。注 1)0 2 0 1 B 型就是合适的一种。H G/T 2 9 7 0-1 9 9 95.3.4.3 标准曲线的绘制 以2 5 m 工 标准参比液中所含磷的质量(m g)为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线5.3.5 分析步骤5.3.5.1 试样溶液的制备 吸取试样 4.0-L(6.3 g)置于盛有 2 0.0 ml苯的分液漏斗中，加约 3 0 0 m工 J 水，盖紧，振摇 2 m i n,静置分层后弃去水相重复操作直至水相呈中性。5.3.5.2 试样的测定 根据游离磷含量，吸取一定量的试样溶液，置于2 5 m 工容量瓶中，加4.0 m l乳化剂，用苯稀释至刻度，摇匀。加 1 滴硝酸银溶液，剧烈振摇 1 0 s，静置8 mi n，立即在5 2 0 n m处，用 1 m比色皿，以不加试样的空白溶液调整分光光度计零点，并在7 m i n 内测出试样溶液的吸光度。5.3.6 分析结果的表述 以质量百分数表示的游离磷含量 X:按式(2)计算:m.人 0.0 0 1X:。一2 m,刀I V “”“(2)式中:V一 一吸取试样溶液的体积，m工;。，-一 试样的质量，9;m-一 标准曲线上查得磷的质量,m g.5.3.7 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不大于:优等品:0.0 0 0 2 0 0;一等 品:0.0 0 0 S o o;合格品:0.0 0 3 0 0 05.4 沸程的测定 按 G B/T 6 1 5 执行，根据本产品特性做如下改进:5.4.1 蒸馏装置可采用标准磨口连接;5.4.2 使用内标式温度计，不做温度校正;5.4.3 热源用水浴或直接用 3 0 0 W 调压电炉加热6 标志、包装、运输、贮存6.1 工业用三氯化磷的包装容器上应有牢固明显的标志，内容包括:生产厂名称、产品名称、商标、净重。并有牢固明显的G B 1 9 0 规定的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。6.2 每批出厂的工业用三氯化磷都应附有质量证明书。内容包括:生产厂名称、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日 期