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GB/r 1 7 5 1 8-1 9 9 8前言 本标准等同采用国际标准I S O 6 3 8 2:1 9 8 1 硅含量测定的通用方法还原硅钥酸盐分光光度法，在技术内容上与该国际标准相同，编写方法上与之基本相对应，仅做了编辑性修改。本标准的附录A和附录S都是提示的附录。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部硫和硫酸标准化技术归口 单位归口。本标准由南化集团研究院负责起草。本标准主要起草人:张汝爱、齐玉梅、潘红月。c B/T 1 7 5 1 8-1 9 9 8I S O前言 I S O(国际标准化组织)是各国标准化协会(I S O的成员团体)的世界性联合会。制定国际标准的工作是通过I S O各技术委员会进行的。凡对已 建立技术委员会的项目 感兴趣的每一个成员团体，均有权参加该委员会。政府的或非政府的国际组织经过与I S O联系，也可参加此项工作。各技术委员会采纳的国际标准草案，须发给各成员团体赞成后，方可由I S O理事会批准为国际标准。国际标准I S O 6 3 8 2 由I S O/T C 4 7 化学技术委员会制定，并于1 9 7 9 年 1 0 月发给各成员团体。该标准由下列国家成员团体通过:澳大利亚阿拉伯埃及共和国波兰 奥地利法国葡萄牙 比利时德意志联邦共和国罗马尼亚 巴西匈牙利南非共和国 保加利亚印度瑞士 加拿大意大利英国 中国朝鲜民主主义人民共和国苏联 捷克斯洛伐克荷兰南斯拉夫 没有成员团体表示不赞成本文件。国际理论和应用化学联合会(I U P A C)也赞成本国际标准。中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准化工产品中硅含量测定的通用方法 还原硅相酸盐分光光度法 G B/T 1 7 5 1 8-1 9 9 8i d t I S O 6 3 8 2:1 9 8 1Ge n e r a l me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f s i l i c o n c o n t e n t o f c h e mi c a l p r o d u c t s-R e d u c t e dm o l y b d o s i l i c a t e s p e c t r o p h o t o me t r i c m e t h o d 注意所用的某些试剂(见有关注)有危险，使用时需注意。，范围 本标准规定以还原硅铝酸盐分光光度法为测定化工产品中硅的通用方法。本标准提供了测定溶液中硅含量的方法。所分析产品试液的制备，应参考有关的标准。为使方法适用于分析的产品，应做些必要的修改。本方法适用于测 定试液中 的S i0:含量为2-2 0 0 la g,附录A给出了各种离子、元素和化合物单独存在时不干扰测定的限量。在特定情况下，此表也给出了减少或抑制干扰的处理方法。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引 用而构成为本标准的 条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 原理 在盐酸存在下，用氟化钠处理，使任何形态的聚合硅解聚。在硼酸存在下，掩蔽氛离子的干扰，p H为1.1 士。.2 时，形成氧化态(黄色)硅翎酸盐。在草酸存在下，于高强度硫酸介质中，选择性的还原硅钥酸盐配合物，以消除磷酸盐的干扰。于最大吸收波长(约8 0 0 n m)处，用分光光度法测定蓝色配合物的吸光度。4 试剂 分析中只用尽可能无硅的分析纯试剂，水是用三级水经石英设备燕馏的二次燕馏水或相等纯度的水。注:软化水是不适宜的.所有试剂应储放于无硅材料(如聚乙 烯)制成的瓶中。4.1 硫酸溶液:约4 0 0 g/L，取2 4 0 m L密度p=1.8 4 g/m L 9 8%(m/二)j的硫酸溶液.小心地加入到5 0 0 m L水中，稀释至1 0 0 0 m L,混匀。4.2 盐酸溶液:约1 5 0 g/L，取3 4 0 m L密度p=1.1 9 g/m L 3 8%(m/m)的盐酸溶液，小心地用水稀释至 1 0 0 0 m L,国家质t技术监督局1 9 9 8-1 0 一 2 0 批准1 9 9 9 一 0 5 一 0 1 实施G s/T 1 7 5 1 8-1 9 9 84.3 硼酸溶液:室温下的饱和溶液(约4 8 g/L),4.4 二水草酸(H 2 C 2 O,2 H O)溶液:1 0 0 g/L,注:如果吸入或接触皮肤是有害的，应避免接触皮肤和眼睛。4.5 氟化钠溶液:2 0 g/L，该溶液储存于无硅材料制成的瓶中。注:如果吸入或接触皮肤则中毒，若溅入眼睛内，则应立即用大量水冲洗，并就医治疗。4.6 二水钥酸二钠溶液:1 4 0 g/L，称取3 5 g 二水钥酸二钠(N a,M o O,2 H,O)，用2 0 0 m L约5 0 的水溶解于聚乙 烯烧杯中，冷至室温，移入 2 5 0 m L容量瓶中，用水释至刻度，摇匀。将溶液移人无硅材料制成的瓶中，若有必要，使用前过滤。此溶液现用现配。4.了 还原溶液 使用下列溶液之一:4.7.，4 氨基一 3 4 基一 1-禁磺酸(1-氨基一 2-蔡酚-4-磺酸)溶液:1.5 g/L a)将7 g 无水亚硫酸钠溶于5 0 m L水中，然后加入1.5 g 4-氨基-3-9基一 1-蔡磺酸(C,o H 9 N O,S),研磨溶解。b)将9 0 g 无水焦亚硫酸钠(N a z S Z O l)溶于9 0 0 m L 水中。将溶液a)和b)混合，并稀释至1 0 0 0 m L。若需要，则过滤。溶液储存于无硅材料制成的深色瓶中。此溶液每2 或3 周重配一次。注:此溶液刺激皮肤和眼睛.4.7.2 L 一 抗坏血酸溶液:2 5 g/L，将2.5 g L 一 抗坏血酸溶于水中，稀释至1 0 0 m L,混匀。此溶液现用现配。4.8 硅标准溶液:0.5 0 0 g s i O,/L，用铂皿称取0.5 0 0 g s i o 精确至0.0 0 1 g,制备S i o:有下述两种方法:a)在1 0 0 0 条件下，灼烧纯硅酸至恒重(即两次相邻的称量差不大于1 m g)，并在装有五氧化二磷的干燥器中冷却。b)将纯二氧化硅仔细磨碎，预先在1 0 0 0 下灼烧1 h，并在装有五氧化二磷的干燥器中冷却。称取5 g 无水碳酸钠置于称有S i o:的铂皿中，用铂刮勺充分搅匀，小心熔融至得到清晰透明的熔融物。冷却后加入温水，缓缓加热至完全溶解，定量转移至无硅材料制成的烧杯中。再冷却，将溶液稀释至约5 0 0 m L，定量移入1 0 0 0 m L容量瓶中稀释至刻度，混匀。立即将溶液移人无硅材料制成的瓶中。此溶液每毫升含S i o 2 0.5 0 0 m g。此溶液保存期不大于一个月。4.9 硅标准溶液:0.0 1 0 9 S i 0 2/L，吸取2 0.0 m L硅标准溶液(4.8),置于1 0 0 0 m L 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含S io 2 1 0 f i g。此溶液现用现配。5 仪器 实 验室常规仪器及无硅材料制成的特殊仪器(见注)。5.1 p H计 配备玻璃测量电 极和甘汞参比电极，用p H=1.1 的盐酸溶液 c(H C I)=O.1 m o l/L 校正。5.2 分光光度计配备 1 0 或2 0 或 5 0 m m光程的吸收池。注:凡使用碱性溶液和任何涉及氟化钠溶液(4.5)的操作皆须在用无硅材料(如聚乙烯)制成的容器中进行。如果玻 璃容量瓶既未碎裂又未被蚀刻.可用来稀释溶液，但须立即将溶液转移至用无硅材料制成的瓶中.6 测定手续6 门称样及试液制备 称样量及试液制备方法均在有关产品的标准中给出。注:除含有水解盐，在制备试液时需调节p H的产品外，试液的P H应为4-7.G B/T 1 7 5 1 8-1 9 9 86.2 空白试验 用与测定相同的手续和等量的所有试剂(包括氟化钠溶液和试液的中和溶液)，但不加试液，在测定的同时，进行空白试验.6.3 工作曲线的绘制6.3.1 标准显色溶液的制备 用光程为”或2 0 或5 0 m m的吸收池进行吸光度的测量。根据试液中估计的硅含量，按下表取一定体积的硅标准溶液(4.9),置于一组1 0 0 m L无硅材料制成的 烧杯中，稀释至约2 5 m L,试液中估计的硅含盘,A 92-3 01 0-8 05 0-2 0 0标准硅溶液 (4.9)相应的S i o,标准硅溶液 (4.9)相应的S io,标准硅溶液 (4.9)相应的S i O 2.L拌 emL拌g.L拜g 0 0.2 00.5 01.0 02.0 03.0 0 0 2 51 0203 00.1.02.04.06.08.0 01 02 04 06 08 0 0.5.01 0.01 5.02 0.0 0 5 01 0 01 5 02 0 0吸收池光程,m m5 02 03 0，试剂空白试验6.3.2 显色 向 每 个 烧杯中 加 入4.0 m L 盐 酸 溶液(4.幻,1.0 m L 氟 化 钠溶 液(4.5),搅 拌，静 置5 m in。在 搅拌下，加入2 0.0 m L硼酸溶液(4.3)，放置5 m i n,加入1 0.0 m L钥酸钠溶液(4.6),搅拌，放置1 0 m i n,溶液的p H应为1.1 士0.2.在搅拌下，加入5 m L草酸溶液(4.4)，放置5 m i n，定量转移至1 0 0 m L 容量瓶中。然后，根据所使用的还原溶液，加入:2 0 m L 硫酸溶液(4.1),搅拌后.加入2 m L磺酸还原液(4.7.1)，或3 0 m L 硫酸溶液(4.1),混合后，加入2 m LL 一 抗坏血酸还原溶液(4.7.2).稀释至刻度，混匀。6.3.3 吸光度的测量 1 0 m i n 后，4 0 m i n 前，使用分光光度计(5.2)，在最大吸收波长(约8 0 0 n m)处，用合适光程的吸收池(见6.3.1 的 表)，用水把仪器吸光度调零后，测量吸光度。注 如下数据可作参考:含S i O,5 0 p g，用2 0 m m光程的吸收池，其溶液的吸光度约为。.3 4.6.3.4 工作曲线的绘制 从每一个除试剂空白 外的标准显色溶液的吸光度中 减去试剂空白试验的吸光度，进行吸光度的校正。以1 0 0 m L 标准显色溶液中S i 0:的质量(微克)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲 线。6.4 测定6.4.，试液的处理 取二氧化硅含量不大于2 0 0 K g 的试液，置于1 0 0 m L用无硅材料制成的烧杯中，用水稀释至约G B/T 1 7 5 1 8-1 9 9 82 5 mL,6.4.2 显色 向 烧杯中加入约4 m L(见注1)盐酸溶液(4.2),1.0 m L氟化钠溶液(4.5),搅拌，放置5 m i n。在搅拌下，加入2 0.0 m L 硼酸溶液(4.3)，放置5 m i n，加人1 0.0 m L 钥酸钠溶液(4.6),搅拌，放置1 0 m i n,溶液的p H应为 1.1 土0.2.注 1 为确保该步骤的P H=I.1 士。2，应预先用p H计(5.1)枪查，以确定所裕盐酸溶液(4.2)的用S.2 氟化钠是供测定聚合硅用的。如果试液中确实不含聚合态硅，可不加氟化钠。在这种情况下，可直接在1 0 0 m L 玻 瑞容t瓶中制备溶液。在搅拌下，加入5 m L草酸溶液(4.4)，放置 5 m i n，定量转移至1 0 0 m L容量瓶中，以下按照6.3.2中第3 节(“然后，根据所使用的还原溶液，加人”)手续进行。6.4.3 吸光度的测量 按照6.3.3 中的步熟，用水把仪器吸光度调零后，进行试液和空白试液吸光度的测量。7 结果的表述 根据显色试液和空白 试液吸光度测量结果，在工作曲 线(6.3.4)上查得相应的二氧化硅质量,k g,按产品标准所给出的计算公式进行计算。注:如果以每千克所含硅(5 i)的奄克数